[发明专利]一种高流动性聚亚苯基醚砜酮树脂及其工业化生产工艺

权利要求书

1.一种高流动性聚亚苯基醚砜酮树脂，其结构式为

其中Ar代表；

其中a：（b+c）=5~ 9：1，0≤c≤0.1b。

2.根据权利要求1所述的高流动性聚亚苯基醚砜酮树脂，其特征在于，0.75<a<0.9，0.1<b<0.25，0<c<0.05。

3.根据权利要求1所述的高流动性聚亚苯基醚砜酮树脂，其特征在于，当c=0，a/b≥99

时，为联苯双酚、苯砜和苯酮三元共聚物，分子宏观物性与聚亚苯基醚砜相当。

4.根据权利要求1所述的高流动性聚亚苯基醚砜酮树脂，其特征在于，当c=0，1 < a/b < 99时，分子结构为聚醚砜酮共聚物。

5.权利要求1~4任一项所述的高流动性聚亚苯基醚砜酮树脂的工业化生产工艺，其特征在于，包括以下步骤：

（1）    成盐反应

以4,4'-联苯二酚、4,4'-二氯二苯砜、4,4'-二卤二苯甲酮和3,4'-二卤二苯甲酮为反应单体， 

在充氮保护的反应釜中，在非质子强极性溶剂中顺次加入4,4'-联苯二酚、4,4'-二氯二苯砜、4,4'-二卤二苯甲酮，并开始搅拌加热，待温度达到65~80℃后，继续搅拌至单体全部溶解后，再升温到100℃向体系中加入比所加的4,4'-联苯二酚摩尔数过量5 ~ 20%的碱金属碳酸盐成盐剂，并随后加入分水剂，在搅拌下继续升温，体系开始成盐反应，温度控制在190~220℃之间，待体系出水量达到理论值后，排出水和分水剂，再将体系升高温度到230~240℃之间；在成盐反应阶段体系的固含量为20%~25%；

（2）    聚合反应

将上述反应混合液转入充满氮气且已升温至220℃~240℃的反应釜中，开始以50~70转/min的搅拌速度搅拌，恒温0.5~1.0小时后加大搅拌速度至70~90转/min，加入3,4'-二卤二苯甲酮，继续恒温0.5 ~ 1.0小时到设定粘度，得聚合粘液；其中，4,4'-二氯二苯砜、4,4'-二卤二苯甲酮和3,4'-二卤二苯甲酮的单体摩尔数之和与4,4'-联苯二酚摩尔数相同；

其中，在聚合反应阶段体系的固含量为35 ~ 45%；

（3）后处理

停止反应后将聚合物粘液经水冷却粉碎成粉末，过滤得到含有聚合物、可溶于水的溶剂和盐；然后再将含聚合物的粉末再用去离子水煮沸洗涤除去溶剂和盐，再干燥，即得到多元共聚物。

6.根据权利要求5所述的高流动性聚亚苯基醚砜酮树脂的工业化生产工艺，其特征在于，所述4,4'-二卤二苯甲酮为4,4'-二氟二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮或4-氯-4'-氟二苯甲酮。

7.根据权利要求5所述的高流动性聚亚苯基醚砜酮树脂的工业化合成方法，其特征在于，所述3,4'-二卤二苯甲酮为3-氟-4'-氟二苯甲酮、3-氯-4'-氯二苯甲酮、3-氟-4'-氯二苯甲酮或3-氯-4'-氟二苯甲酮。

8.根据权利要求5所述的高流动性聚亚苯基醚砜酮树脂的工业化生产工艺，其特征在于，所述非质子强极性有机溶剂为环丁砜、二苯砜、二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮，优选环丁砜。

9.根据权利要求5所述的高流动性聚亚苯基醚砜酮树脂的工业化生产工艺，其特征在于，所述碱金属碳酸盐成盐剂为Na₂CO₃或K₂CO₃或者其不同比例的混合物，优选国产Na₂CO₃。

10.根据权利要求5所述的高流动性聚亚苯基醚砜酮树脂的工业化生产工艺，其特征在于，所述分水剂为包括甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、乙苯、二乙苯或偏二乙苯中的一种或几种的混合物，优选160°C<沸点< 200°C且密度小于水的低毒性有机分水剂，具体为均三甲苯、邻三甲苯、间三甲苯、对二乙苯、偏二乙苯或四甲苯中的一种或几种的混合物。