[发明专利]一种pH-氧化还原双敏感型两亲聚合物及其制备方法

权利要求书

1.一种pH-氧化还原双敏感型两亲聚合物，其特征在于，其结构式为：

其中X=15～35，Y=1～2，PEG是聚乙二醇单甲醚链段，分子量为9500～25000。

2.一种pH-氧化还原双敏感型两亲聚合物的制备方法，其特征在于，pH-氧化还原双敏感型两亲聚合物的结构式为：

其中X=15～35，Y=1～2，PEG是聚乙二醇单甲醚链段，分子量为9500～25000，通过以下步骤制备得到：

在反应器中依次加入引发剂、配体、催化剂、交联剂和溶剂，然后在氮气气氛下加入单体甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，密闭反应器，插上氮气球，在油浴、氮气气氛中反应，反应结束后洗脱，然后用二氯甲烷溶解，在冰浴条件下加入石油醚沉降，静置，在旋转蒸发仪上旋出溶剂，再用二氯甲烷溶解并冲洗，将溶液及冲洗液转移至棕色小瓶内，旋干，烘箱干燥，即得到pH-氧化还原双敏感型两亲聚合物。

3.根据权利要求2所述的pH-氧化还原双敏感型两亲聚合物的制备方法，其特征在于，反应器为具高真空阀门反应管；油浴温度为60～67℃；反应是在磁力搅拌下反应18～24h；反应结束后洗脱是将反应产物以二氯甲烷为洗脱剂过中性氧化铝层析柱，洗脱液收集在具塞磨口锥形瓶内，在旋转蒸发仪上40℃旋干；烘箱干燥时间为1～2h。

4.根据权利要求2所述的pH-氧化还原双敏感型两亲聚合物的制备方法，其特征在于，合成pH-氧化还原双敏感型两亲聚合物的所有原料中占总重量的比例分别为：引发剂2.5～2.7%，配体0.88～1.02%，催化剂0.38～0.43%，交联剂1.72～1.93%，溶剂81.93～82.79%，单体甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯11.73～12.01%；配体为五甲基二乙烯基三胺；催化剂为溴化铜；溶剂为甲醇。

5.根据权利要求2所述的pH-氧化还原双敏感型两亲聚合物的制备方法，其特征在于，交联剂的制备过程为：将双（2-羟基乙基）二硫醚加入圆底烧瓶中，在冰浴条件下加入二氯甲烷、三乙胺和甲基丙烯酰氯，然后将体系密封、在0℃下磁力搅拌3～5h后依次进行洗涤、萃取，有机萃取液用无水Na2SO4干燥8～14h后用脱脂棉过滤，滤液过硅胶层析柱，最后洗脱、旋干即可；

交联剂的结构式为：分子量为290。

6.根据权利要求5所述的pH-氧化还原双敏感型两亲聚合物的制备方法，其特征在于，合成交联剂的所有原料中占总重量的比例分别为：双（2-羟基乙基）二硫醚5～8%、二氯甲烷67～70%、三乙胺12～15%、甲基丙烯酰氯11～14%。

7.根据权利要求5或6所述的pH-氧化还原双敏感型两亲聚合物的制备方法，其特征在于，洗涤液采用NaHCO₃溶液，NaHCO₃溶液用量为合成交联剂的所有原料总重量的17～24%；萃取采用的萃取剂为二氯甲烷，二氯甲烷的用量为合成交联剂的所有原料重量的33～35%；洗脱所用的洗脱剂为石油醚与乙酸乙酯的混合物，石油醚与乙酸乙酯的体积比为8～10：1。

8.根据权利要求2所述的pH-氧化还原双敏感型两亲聚合物的制备方法，其特征在于，引发剂的制备过程为：将聚乙二醇单甲醚加入圆底烧瓶中，加入四氢呋喃超声溶解，然后在旋转蒸发仪上40℃共沸除水旋干，水浴条件下依次加入二氯甲烷、三乙胺和2-溴-2-甲基丙酰溴，在磁力搅拌、0℃下反应15～20h后旋蒸除去未反应完全的试剂，粗产物用二氯甲烷溶解并转移至分液漏斗中用蒸馏水洗涤，然后用二氯甲烷萃取除去未完全反应的聚乙二醇单甲醚，再将有机层萃取液转移至具塞磨口锥形瓶中40℃旋干后用二氯甲烷溶解，在水浴条件下加入乙醚沉降，静置，抽滤，干燥1～2h即可；

引发剂的结构式为：其中n=1000、2000或5000，分子量分别为：1165、2165或5165。

9.根据权利要求8所述的pH-氧化还原双敏感型两亲聚合物的制备方法，其特征在于，合成引发剂的所有原料中占总重量的比例分别为：聚乙二醇单甲醚0.5～0.7%、四氢呋喃27～29%、二氯甲烷63～65%、三乙胺3.4～3.8%、2-溴-2-甲基丙酰溴3.6～4.1%。

10.根据权利要求8或9所述的pH-氧化还原双敏感型两亲聚合物的制备方法，其特征在于，溶解粗产物所用的二氯甲烷的量为合成引发剂的所有原料总重量的75～83%。