[发明专利]一种用于催化裂化汽油改质的吸附脱硫剂的制备及应用方法

权利要求书

1.一种用于催化裂化汽油改质的吸附脱硫剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）、60±5℃水浴中，将H₂C₂O₄·2H₂O溶于无水乙醇，搅拌均匀得0.2~0.6mol/L的溶液A；

（2）、60±5℃水浴中，将与H₂C₂O₄·2H₂O等摩尔的Zn(CH₃COO)₂·2H₂O溶于无水乙醇，搅拌均匀得0.2~0.6mol/L的溶液，并按照3.2~9.6g/L向该溶液中加入ZSM-5，搅拌均匀得悬浊液B；

（3）、将溶液A逐滴滴至悬浊液B中，形成凝胶状物；然后将凝胶状物在100~150℃晶化6~15h得到产物ZnC₂O₄/ZSM-5；

（4）、将所得产物ZnC₂O₄/ZSM-5经去离子水洗涤、过滤、干燥即得到ZnC₂O₄/ZSM-5复合粉体；

（5）、将ZnC₂O₄/ZSM-5复合粉体置于马弗炉或管式炉中，空气气氛下，400±3℃恒温4~6h，然后冷却至室温即得ZnO/ZSM-5核壳结构复合材料；

（6）、称取ZnO/ZSM-5核壳结构复合材料、氢氧化铝干胶粉以及硅藻土混合均匀得到混合粉末，所述混合粉末包括50wt%-65wt%的ZnO/ZSM-5核壳结构复合材料、20wt%~30wt%的氢氧化铝干胶粉、10wt%~30wt%的硅藻土，并向混合粉末中加入占混合粉末总重2%~4%田菁粉；

（7）、向混合粉末中滴加酸性胶溶剂溶液，酸性胶溶剂折纯后的用量为混合粉末总量的2wt%~5wt%，控制水粉比50%~80%；然后经混捏、挤条成型为催化剂前驱体；

（8）、将挤条成型后的催化剂前驱体先在空气中晾干，而后在60~120℃干燥8~24小时，最后置于管式炉或马弗炉中，空气气氛下，550±3℃焙烧4~12h即得核壳型ZnO/ZSM-5吸附脱硫剂。

2.根据权利要求1所述的用于催化裂化汽油改质的吸附脱硫剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（5）中，优选以2℃/min的升温速率将温度升至400℃。

3.根据权利要求2所述的用于催化裂化汽油改质的吸附脱硫剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（6）中混合粉末的优选组成为60wt%的ZnO/ZSM-5粉末，20wt%的氢氧化铝干胶，20wt%硅藻土，另加入占混合粉末总重2%的田菁粉。

4.根据权利要求3所述的用于催化裂化汽油改质的吸附脱硫剂的制备方法，其特征在于，所述的步骤（7）中的酸性胶溶剂优选为硝酸或柠檬酸，其用量优选为混合粉末总量的3wt%，优选控制水粉比55%。

5. 根据权利要求4所述的用于催化裂化汽油改质的吸附脱硫剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（8）中优选在100℃干燥12小时、550℃焙烧4h。

6.根据权利要求1-5任一所述制备方法制备的用于催化裂化汽油改质的吸附脱硫剂的应用方法，其特征在于，用于汽油的脱硫吸附反应中，其反应条件为温度425℃、氢分压0.5MPa、氢油体积比200/1，体积空速为1h^-1。

7.根据权利要求6所述用于催化裂化汽油改质的吸附脱硫剂的应用方法，其特征在于，所述的用于脱硫吸附反应的汽油优选硫含量<150ppm的汽油。