[发明专利]一种6-取代-2-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法

权利要求书

1.一种化学结构如式(I)的6-取代-2-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法，

R为氟或-OR₂，其中：R₂选自氢、C₁-C₆的烷基、被氟或氯取代的C₁-C₆的烷基；

其特征在于，式(I)结构化合物是以2，3-二氯三氟甲苯为原料，按如下反应路线制备而成：

其中：R₁选自C₁-C₆的烷基或苯甲基，也可以是被氟、氯、溴、硝基或C₁-C₃烷氧基取代的烷基或苯甲基；

具体制备步骤如下：

(1)氟置换反应

将原料式(II)化合物溶解于极性溶剂中，加入氟化钾或氟化钠，在相转移催化剂存在下，100℃～400℃下反应制得式(III)化合物；

所述相转移催化剂选自四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、三甲基苄基氯化铵、三甲基苄基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、三乙基苄基溴化铵、18-冠-6，二苯基18-冠-6、四苯基氯化膦、四苯基溴化膦、六甲基氯化胍、六甲基溴化胍、丁基三苯基氯化膦、丁基三苯基溴化膦、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵中的一种或一种以上物质；

(2)烃硫基取代反应

将式(III)化合物溶解于溶剂中，在碱性缚酸剂存在下，于-50～300℃下与C₁-C₆硫醇、苯甲硫醇或它们各自的碱金属盐，或被氟、氯、溴、硝基或C₁-C₃的烷氧基取代的苯甲硫醇或它们各自的碱金属盐反应，获得式(IV)化合物；所述的缚酸剂为三乙胺、二乙基异丙胺、吡啶、1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、氢化钠、氢化钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、乙酸钠、乙酸钾中的一种或一种以上物质；

(3)氯气氧化氯代反应

(3-1)当R为氟时，将式(IV)化合物溶解于溶剂中，在0℃-100℃反应温度下通入氯气进行氧化氯代反应，获得产品式(Ib)化合物；

(3-2)当R为-OR₂时，反应分以下两步进行：

(3-2.1)将式(IV)化合物溶解于溶剂中，在催化剂作用下，于-20℃到100℃，与C₁-C₆的醇或被氟或氯取代的C₁-C₆醇或它们各自的碱金属盐反应，获得式(V)化合物；所述催化剂选自三乙胺、二乙基异丙胺、吡啶、1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯、氢化钠、氢化钾、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、乙酸钠、乙酸钾中的一种或一种以上物质；

(3-2.2)将步骤(3-2.1)所得的式(V)化合物溶解于溶剂中，于0℃-100℃反应温度下通入氯气进行氧化氯代反应，获得产品式(Ia)化合物。

2.根据权利要求1所述的6-取代-2-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的极性溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、1，3-二甲基丙撑脲、环丁砜、N，N-二甲基乙酰胺、六甲基膦酰三胺、苯腈、乙腈中的一种或多种溶剂的混合物。

3.根据权利要求1所述的6-取代-2-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的溶剂选自为N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、乙腈、丙酮、2-丁酮、水中的一种或一种以上的混合溶剂。

4.根据权利要求1所述的6-取代-2-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法，其特征在于所述步骤(3-2.1)中的溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、乙二醇二甲醚、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、乙腈、甲苯中的一种或一种以上的混合溶剂。

5.根据权利要求1所述的6-取代-2-三氟甲基苯磺酰氯的制备方法，其特征在于所述步骤(3-1)和步骤(3-2.2)中的溶剂均选自甲酸、乙酸、丙酸、盐酸、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷中的一种或一种以上的混合溶剂。