[发明专利]甲醇或二甲醚羰基化合成醋酸甲酯的催化剂及制法和应用

权利要求书

1.一种甲醇或二甲醚羰基化合成醋酸甲酯的催化剂，其特征在于催化剂是由氧化铜、钛硅分子筛和过渡金属氧化物组成，其中氧化铜含量以单质铜计为5～30wt%，过渡金属氧化物含量以其单质过渡金属计为0.2～5.0wt%，钛硅分子筛含量为94.8～65wt%。

2.如权利要求1所述的一种甲醇或二甲醚羰基化合成醋酸甲酯的催化剂，其特征在于所述的钛硅分子筛中钛硅摩尔比为1：20～200，微孔孔径为0.5～2nm，所占比例为10～30%，介孔孔径为2.1～10nm，所占比例为90～70%。

3.如权利要求1所述的一种甲醇或二甲醚羰基化合成醋酸甲酯的催化剂，其特征在于所述的过渡金属为钌、铑、钯、铂、银、钼、铁、锌、镍、锰、锡中的一种或几种。

4.如权利要求1－3任一项所述的一种甲醇或二甲醚羰基化合成醋酸甲酯的催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

（1）钛硅分子筛前驱体的制备：

将正硅酸乙酯，四丙基氢氧化胺溶于蒸馏水中，室温搅拌0.5～2.5h得溶液A；将钛酸四丁酯溶于异丙醇中，然后加入TPAOH以及蒸馏水，室温搅拌10～40min得到澄清的淡黄色溶液B；将溶液A和溶液B混合，搅拌均匀得到溶液C，反应物料的摩尔组成为SiO₂：TiO₂；四丙基氢氧化胺：异丙醇：H₂O=1.0：0.04～0.005：0.6～0.07：2.0～0.25：20～50，该反应物料在40～60℃搅拌2～3h以除去体系中的醇，同时补充蒸馏水维持胶液体积恒定，然后装釜，于80～140℃陈化4～31h，得溶胶1；

（2）钛硅分子筛的制备：

按摩尔比十二胺：无水乙醇：水=1：20～35：100组成混合溶液，搅拌均匀后得到溶液D，将溶液D和上述得到的溶胶1混合，其中溶液D和溶胶1质量比为1：2～3，用盐酸调节体系的pH值为9～11，所得混合物于室温搅拌9～24h，抽滤，洗涤，80～120℃烘干，350～650℃焙烧3～7h，得到钛硅分子筛；

（3）铜/钛硅分子筛基催化剂制备

采用真空浸渍法制备所需催化剂：将上述得到的钛硅分子筛置于真空装置中，当系统真空度达到0.05～0.1MPa时，保持0.5～1h，然后加入可溶性金属铜盐和可溶性金属助剂盐的水溶液，保持系统的真空度，继续搅拌1～3h，然后恢复常压，在40～60℃搅拌至水挥发干，所得产物在80～100℃干燥10～24h，然后以0.5～1.0℃/min的速率升温到350～500℃，并保持5～8h，即得所需催化剂。

5.如权利要求1－3任一项所述的一种甲醇或二甲醚羰基化合成醋酸甲酯的催化剂的应用，其特征在于的应用操作条件为：

甲醇气相羰基化反应合成醋酸甲酯：将催化剂在氢气气氛中于300～600℃活化1～5h，通入预热至130～150℃的甲醇蒸汽和CO的混合反应气，甲醇蒸汽在反应气中所占比例为10～40v%，反应温度为220～350℃，，反应气空速为1000～4000ml/g_cat.h，反应压力为0～2.0MPa。

6.如权利要求1－3任一项所述的一种甲醇或二甲醚羰基化合成醋酸甲酯的催化剂的应用，其特征在于的应用操作条件为：

二甲醚气相羰基化反应合成醋酸甲酯：将催化剂在氢气气氛中于300～600℃活化1～5h，通入二甲醚和CO的混合反应气，二甲醚在反应气中所占体积为10～40v%，反应温度为180～300℃，反应空速为1000～4000ml/g_cat.h，反应压力为0～2.0MPa。