[发明专利]皮革及其制品中磷酸三（2-氯乙基）酯的测定方法

说明书

技术领域

本发明属于分析化学领域，具体涉及一种皮革及其制品中磷酸三（2-氯乙基）酯的测定方法.

背景技术

有机磷阻燃剂对聚合物的物理机械性能影响较小，并且和聚合物的兼容性好，因此成为近年来倍受青睐的阻燃剂。磷酸三（2-氯乙基）酯(tris-(2-chloroethyl)phosphate,TCEP，CASNo.115-96-8)（参见结构式1）是一种无色或淡黄色油状透明液体，具有淡奶油味。折光率n20D=1.4731，沸点194℃，闪点225℃，凝固点-64℃，分解温度240-280℃，粘度38-47厘泊(20℃)，磷含量10.8%，氯含量37.3%，与一般有机溶剂(如醇、酮、芳烃、氯仿等)相溶，不溶于脂肪族烃，几乎不溶于水、且水解稳定性良好，在碱性溶液中有少量分解，本品无明显腐蚀性。TCEP由于在分子中同时存在氯原子和磷酸酯基，因而对塑料，不饱和聚酯树脂(俗称玻璃钢)、橡胶制品具有显著的阻燃和增塑性能，在国内外已作为阻燃剂被广泛用于聚氯乙烯，聚氨酯泡沫、醋酸纤维素、硝基纤维素漆、乙基纤维漆及难燃橡胶、橡胶运输带中，其添加量为5-10%。TCEP具有极佳的阻燃性能、优良的抗低温性能和抗紫外线性能，使用TCEP作为阻燃剂不仅可提高被阻燃材料的材料级别，而且还可以改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗静电性。经TCEP处理后所得制品具有自熄性，耐候性、耐寒性、抗静电性。TCEP还可以作为润滑油的特压添加剂，汽油添加剂及金属镁的垫冷却剂等。

TCEP作为一种性能优良的加工助剂，大量应用于皮革生产中。但是研究表明：TCEP具有致癌性、神经毒性和生殖毒性，因此各国纷纷立法对TCEP的使用进行限制（E：BS EN 71-9:2005 Safety of toys-Part9:Organic chemical compounds-Requirements；H：Oeko-tex Standard100：General and special conditions），2010年1月13日，欧洲化学品管理局将TCEP列入第二批授权物质清单。根据欧盟REACH法规的有关规定，在欧盟销售的产品必须满足REACH法规对高关注物质的规定，否则产品将面临召回的风险，甚至有可能被要求撤出欧盟市场。

因此，现有技术中有效地检出TCEP。而目前关于TCEP的检测方法，仅在关于纺织品中TCEP的检测方法有文献报道，而关于皮革及其制品中TCEP的检测方法，则未见国内外文献有相关报道。纺织品基质相对简单，测试纺织样品中TCEP时，样品中TCEP经有机溶剂萃取，萃取液可以直接进样分析。而对于皮革及其制品由于其成分复杂、有机质含量高的样品，必须在检测前增加净化步骤，以提高检测的准确性，同时保护仪器。

同时，现有技术中，固相萃取（Solid Phase Extraction，简称SPE）技术则是一种优良的样品萃取液的净化手段，而目前所使用的SPE柱回收率低，抗干扰能力差。

因此，如何提供一种针对皮革及其制品中磷酸三（2-氯乙基）酯的测定方法，解决目前相关检测方法空白，进一步的，解决商用SPE柱回收率低、抗干扰能力差等技术难题成为现有技术亟需解决的技术问题。

发明内容

本发明的目的在于提出一种皮革及其制品中磷酸三（2-氯乙基）酯的测定方法，该方法用固相萃取气相色谱质谱法快速、简便、准确测定皮革及其制品中磷酸三（2-氯乙基）酯。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

一种皮革及其制品中磷酸三（2-氯乙基）酯的测定方法，包括如下步骤：

S110：利用超声萃取法对样品进行前处理,得到萃取液；

S120：使用含有羧基与长链烷基的混合型键合硅胶，作为固相萃取小柱对所述萃取液进行净化富集，其中所述含有羧基与长链烷基的混合型键合硅胶的结构式如下：

S130：采用气相色谱质谱法测定S120得到的净化样品中的磷酸三（2-氯乙基）酯含量。

优选地，在步骤S120中，使用所述固相萃取小柱对所述萃取液进行净化富集前，对所述固相萃取小柱进行酸化处理。

优选地，采用HCl溶液或H₂SO₄溶液进行所述酸化处理，示例性的，采用0.01mol/L的HCl溶液或0.005mol/L的H₂SO₄溶液进行所述酸化处理。