[发明专利]一种固体酸催化剂、其制备方法及双烯烃化合物的制备方法

权利要求书

1.一种固体酸催化剂，包括磷酸硅铝分子筛和助剂；

所述磷酸硅铝分子筛中硅、铝和磷的摩尔比为0.005～2.5:1:0.1～5。

2.根据权利要求1所述的固体酸催化剂，其特征在于，所述助剂与磷酸硅铝分子筛的质量比为0.1～20:100。

3.根据权利要求1所述的固体酸催化剂，其特征在于，所述磷酸硅铝分子筛由包括硅源、铝源、磷源和表面活性剂的原料焙烧得到；

所述表面活性剂包括阳离子表面活性剂和十六烷基三甲氧基硅烷中的一种或两种。

4.一种固体酸催化剂的制备方法，包括以下步骤：

a)将硅源、铝源、磷源和助剂原料在溶剂中混合，得到催化剂前躯体；

b)将所述步骤a)得到的催化剂前躯体晶化，得到催化剂中间体；

c)将所述步骤b)得到的催化剂中间体焙烧，得到固体酸催化剂。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述硅源包括硅溶胶、硅凝胶、水玻璃、二氧化硅和正硅酸酯中的一种或多种。

6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述铝源包括铝盐、铝酸盐、氧化铝、烷氧基铝化合物、假勃母石和拟薄水铝石中的一种或多种。

7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述磷源包括磷酸、磷酸盐、有机磷酸化合物和磷的氧化物中的一种或多种。

8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中晶化的温度为50℃～400℃；

晶化的时间为大于等于5min。

9.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c)中焙烧的温度为200℃～800℃；

焙烧的时间为大于等于1h。

10.一种双烯烃化合物的制备方法，包括以下步骤：

将具有式(I)所示结构的含羰基的化合物和具有式(II)所示结构的单烯烃化合物在催化剂的作用下进行缩合反应，得到双烯烃化合物；

所述催化剂为权利要求1～3任意一项所述的固体酸催化剂或权利要求4～9任意一项所述制备方法得到的固体酸催化剂；

其中，R₁、R₂、R₃和R₄独立地选自氢、烷基或芳香基。

11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，R₁、R₂、R₃和R₄独立地选自氢、碳原子数为1～8的直链烷基、碳原子数为1～8的支链烷基、碳原子数为1～8的直链烷基取代的苯基或碳原子数为1～8的支链烷基取代的苯基。

12.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述具有式(I)所示结构的含羰基的化合物和具有式(II)所示结构的单烯烃化合物的摩尔比为1:1～12；

所述固体酸催化剂的质量与具有式(I)所示结构的含羰基的化合物的物质的量比为(1～3)g:1mol。

13.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述缩合反应的温度为230℃～370℃；

所述缩合反应的时间为30min～70min。