[发明专利]一种新型甲烷化催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201310694388.5 申请日: 2013-12-18
公开(公告)号: CN103706366A 公开(公告)日: 2014-04-09
发明(设计)人: 黄虎龙;刘玉成;宋鹏飞;冯雅晨;王秀林;何洋;张瑜;郑珩;陈海平;张新波 申请(专利权)人: 中国海洋石油总公司;中海石油气电集团有限责任公司;西南化工研究设计院有限公司
主分类号: B01J23/83 分类号: B01J23/83;C10L3/08
代理公司: 成都九鼎天元知识产权代理有限公司 51214 代理人: 吴彦峰
地址: 100010 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 新型 甲烷 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种新型甲烷化催化剂,其特征在于,包括活性组分、载体、第一助剂、第二助剂,以Ni为活性组分,以Al2O3为载体,第一助剂为镧、铈、钐的氧化物中的一种,第二助剂为镁、锰、铁、锆的氧化物中的一种或几种;活性组分、载体、第一助剂、第二助剂均以氧化物的形式存在于该催化剂中,以氧化态计,活性组分的质量百分比为15~55%,第一助剂的质量百分比为1~6%,第二助剂的质量百分比为3~15%,余量为载体。

2.根据权利要求1所述新型甲烷化催化剂,其特征在于,以氧化态计,活性组分的质量百分比为25~45%,第一助剂的质量百分比为2~5%,第二助剂的质量百分比为7~11%,余量为载体。

3.根据权利要求1或2所述新型甲烷化催化剂,其特征在于,所述第一助剂为镧的氧化物。

4.根据权利要求1-3任一项所述新型甲烷化催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

(1)制备还原溶液:将还原剂溶于水中,得还原溶液;

(2)制备原料液:分别取硝酸镍、硝酸铝、第一金属盐、第二金属盐,将硝酸镍、硝酸铝、第一金属盐、第二金属盐与水混合均匀,得原料液;

(3)混合反应:将还原溶液加入等体积的原料液中,搅拌均匀,得溶液一,再在剧烈搅拌下,向溶液一中加入与溶液一等体积的碱性溶液,得溶液二,将溶液二转移至反应釜中,将反应釜密封后,放入烘箱中,将烘箱内的温度升温至100~200℃,恒温10~15h后,冷却至室温,最后将反应釜从烘箱中取出;

(4)后处理:将从烘箱中取出的反应釜内的反应产物过滤、洗涤至pH值至6~7,得洗涤物,将洗涤物在80~120℃下干燥4~30h后,再在300~550℃下焙烧2~12h,即得新型甲烷化催化剂;

所述步骤1中,还原剂为甲醛、水合肼、次亚磷酸钠、抗坏血酸中的一种;所述还原溶液中,溶质的质量浓度为100~150g/L;

所述步骤2中,第一金属盐为硝酸镧、硝酸铈、硝酸钐中的一种,第二金属盐为硝酸镁、硝酸锰、硝酸铁、硝酸锆中的一种或几种;

所述原料液中,以镍离子计,每升原料液中含有0.15~0.55mol镍离子;以铝离子计,每升原料液中含有0.25~0.60mol;以第一金属盐的金属离子计,每升原料液中含有0.003~0.015mol第一金属盐的金属离子;以第二金属盐的金属离子计,每升原料液中含有0.005~0.030mol第一金属盐的金属离子;

所述步骤3中,碱性溶液由碳酸钠、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸铵、尿素、氨水中的一种与水混合而成,所述碱性溶液中,溶质的质量浓度为15-50g/L。

5.根据权利要求4所述新型甲烷化催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤1中,还原剂为水合肼,还原溶液中的水合肼的质量浓度为1.0~1.5g/L。

6.根据权利要求4所述新型甲烷化催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤3中,碱性溶液由氢氧化钠与水混合而成,每升碱性溶液中,添加的氢氧化钠的质量为25g。

7.根据权利要求4所述新型甲烷化催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤3中,将反应釜密封后,放入烘箱中,将烘箱内的温度升温至150℃,恒温12h后,冷却至室温,最后将反应釜从烘箱中取出。

8.根据权利要求4-7任一项所述新型甲烷化催化剂的制备方法,其特征在于,所述步骤4中,将洗涤物在100℃下干燥12h后,再在400℃下焙烧4h,即得新型甲烷化催化剂。

9.根据权利要求1-3任一项所述新型甲烷化催化剂的成型颗粒,其特征在于,包括如下重量份数比的组分:

新型甲烷化催化剂       100份,

粘合剂                8-12份,

润滑剂                 2-5份,

水                    8-12份。

10.根据权利要求9所述新型甲烷化催化剂的成型颗粒的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:按配比称取各组分,混合均匀,压片成型,即可。

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