[发明专利]制备聚甲氧基二甲醚羰化物及甲氧基乙酸甲酯的方法有效
申请号: | 201310719363.6 | 申请日: | 2013-12-23 |
公开(公告)号: | CN104725224A | 公开(公告)日: | 2015-06-24 |
发明(设计)人: | 倪友明;朱文良;刘红超;刘勇;刘中民;孟霜鹤;李利娜;刘世平;周慧 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07C67/37 | 分类号: | C07C67/37;C07C69/708 |
代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司 11021 | 代理人: | 吴胜周 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 聚甲氧基二 甲醚 羰化物 甲氧基 乙酸 方法 | ||
1.一种通过羰基化制备作为生产乙二醇的中间体的聚甲氧基二甲醚羰化物的方法,其特征在于,将原料聚甲氧基二甲醚CH3O(CH2O)nCH3连同一氧化碳和氢气通过载有酸性分子筛催化剂的反应器,在反应温度60~140℃、反应压力2~10MPa、聚甲氧基二甲醚质量空速为0.2~10.0h-1且不添加其他溶剂的条件下反应制备产物聚甲氧基二甲醚羰化物,其中在所述反应条件下,所述原料与所述产物中的至少一种为液相,所述酸性分子筛催化剂为固相,一氧化碳和氢气为气相以使反应过程为气液固三相反应,并且一氧化碳与所述原料的摩尔比为2∶1~20∶1,氢气与所述原料的摩尔比为1∶1~5∶1,其中n≥2且为整数。
2.一种通过羰基化制备作为生产乙二醇的中间体甲氧基乙酸甲酯及聚甲氧基二甲醚羰化物的方法,其特征在于,将原料甲缩醛CH3O-CH2-OCH3连同一氧化碳和氢气通过载有酸性分子筛催化剂的反应器,在反应温度6O~140℃、反应压力2~10MPa、甲缩醛质量空速为0.2~10.0h-1且不添加其他溶剂的条件下反应制备产物甲氧基乙酸甲酯及聚甲氧基二甲醚羰化物,其中在所述反应条件下,所述原料与所述产物中的至少一种为液相,所述酸性分子筛催化剂为固相,一氧化碳和氢气为气相以使反应过程为气液固三相反应,并且一氧化碳与所述原料的摩尔比为2∶1~20∶1,氢气与所述原料的摩尔比为1∶1~5∶1。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述产物聚甲氧基二甲醚羰化物是在聚甲氧基二甲醚CH3O(CH2O)nCH3分子链的-O-CH2-O-结构单元中插入一个或多个羰基-CO-后形成的具有-O-(CO)-CH2-O-或-O-CH2-(CO)-O-结构单元的产物,其中n≥2。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述聚甲氧基二甲醚为二聚甲氧基二甲醚CH3O(CH2O)2CH3。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述聚甲氧基二甲醚羰化物为以下中的一种或多种:
CH3-O-(CO)-CH2-O-CH2-O-CH3,
CH3-O-CH2-(CO)-O-CH2-O-CH3,
CH3-O-(CO)-CH2-O-(CO)-CH2-O-CH3,和
CH3-O-(CO)-CH2-O-CH2-(CO)-O-CH3。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述酸性分子筛催化剂的结构类型为MWW、FER、MFI、MOR、FAU或BEA。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述酸性分子筛催化剂为MCM-22分子筛、镁碱沸石、ZSM-5分子筛、丝光沸石、Y沸石或Beta分子筛中的任意一种或任意几种的混合。
8.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,反应温度为60~120℃,反应压力为4~10MPa,所述原料的质量空速为0.5~3.0h-1,一氧化碳与所述原料的摩尔比为2∶1~15∶1,氢气与所述原料的摩尔比为1∶1~3∶1。
9.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,反应温度为60~90℃,反应压力为5~10MPa,所述原料的质量空速为0.5~1.5h-1,一氧化碳与所述原料的摩尔比为2∶1~10∶1,氢气与所述原料的摩尔比为1∶1~2∶1。
10.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述反应器是实现连续反应的固定床反应器、釜式反应器、移动床反应器或流化床反应器。
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