[发明专利]1,8-二氨基萘的工业化制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及1,8-二氨基萘的制备方法，具体涉及1,8-二氨基萘的工业化制备方法。

背景技术

二氨基萘主要包括1，5-二氨基萘和1,8-二氨基萘，是重要的色素中间体；其中1,8-二氨基萘是制造油溶性颜料的重要中间体，主要用于合成C.I.油溶性橙60#和油溶性红135#。这两种颜料广泛用于聚苯乙烯、有机玻璃及硬质聚氯乙烯及ABS的着色。

二硝基萘还原是制备二氨基萘的重要途径。二硝基萘还原制备二氨基萘的方法有铁粉还原法、电化学还原法、催化加氢还原法和水合肼还原法等。采用铁粉还原法制备二氨基萘虽然操作条件温和、工艺简单、副反应少、对设备要求低，但是三废污染严重而且产品收率低，已经开始逐渐被淘汰。电化学还原法与铁粉还原法相比具有产率高、操作简便、易分离等优点，但是该方法能耗高，目前仅在实验室合成及半工业化生产中应用较多，其高昂的成本不适用于工业化制备1,8-二氨基萘。催化加氢还原法制备二氨基萘可以有效减少三废污染，具有环境友好的特点，但是催化加氢还原法要求使用精制的1,8-二硝基萘，否则得不到良好的效果，而且精制原料比较困难；另外设备要求严、贵金属催化剂消耗大，成本高。

水合肼还原法反应条件温和，该方法操作容易、工艺简单、对原料纯度的要求低，易于实现工业化。

例如中国专利文献CN 101823968 B公开了一种水合肼还原1,8-二硝基萘制备1,8-二氨基萘的方法，在带搅拌机回流冷凝器的反应器中，加入1,8-二硝基萘、催化剂和极性有机溶剂，开启搅拌，升温至45℃～115℃，于1～3小时内，滴加浓度为40%～80%的水合肼，保温3～8小时，得反应后溶液；将反应后溶液过滤，回收催化剂，滤液蒸馏回收极性有机溶剂，得料液，往料液中加冷水，产品析出，再经过滤、减压蒸馏后得1,8-二氨基萘；所述1,8-二硝基萘与水合肼的摩尔比为1∶3～4，所述催化剂由六水氯化铁和活性炭按质量比为1∶2～10组成；所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、DMF中的一种。该法所用的原料是精制的1,8-二硝基萘，对反应原料的要求高，没有充分发挥水合肼还原法的优势；由于反应原料的限制，该法不适用于工业化制备1,8-二氨基萘。目前该法由于采用的是纯1,8-二硝基萘，因此对于反应原料是由1,8-二硝基萘和1,5-二硝基萘组成的情况，如何最终产物获得纯度较高的1,8-二氨基萘是需要解决的问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种1,8-二氨基萘的工业化制备方法。

实现本发明目的的技术方案是一种1，8-二氨基萘的工业化制备方法，包括以下步骤：

①向带有搅拌器、测温计、回流冷凝器、高位滴加储罐的搪瓷反应釜中依次投加催化剂、二硝基萘和溶剂，然后开启搅拌器，搅拌状态下使釜内物料升温至65℃～75℃，在该温度下于3～8小时内缓慢滴加80.1%～100%的水合肼，水合肼滴加完毕对反应釜中物料继续升温至75℃～90℃，保温3～8小时，结束反应；二硝基萘与水合肼的摩尔比为1∶3～4，催化剂的质量为二硝基萘质量的2%～10%，溶剂的质量是二硝基萘质量的2～5倍。

②将步骤①反应后的物料冷却至40℃～45℃后压滤，对压滤得到的催化剂进行洗涤回收，洗涤液与过滤液合并作为料液处理。

③对步骤②得到的料液进行减压脱溶回收溶剂。

④向步骤③脱溶后的料液中投加50℃～80℃热水进行水洗分层，上层为水相，下层为料液相，将分液得到的料液相送入精馏塔中精馏，塔顶得到纯度≥99.5%的1,8-二氨基萘。

上述步骤①中的溶剂为甲醇、乙醇或DMF；或者是甲醇、乙醇、DMF分别与甲苯组成的混合溶剂。

上述步骤①向反应釜中投加的二硝基萘中1，8-二硝基萘的纯度大于等于95%。

上述步骤①向反应釜中投加的二硝基萘为潮品或干品；所述二硝基萘潮品中包含水和有机溶剂，有机溶剂为甲醇、乙醇、DMF或甲苯。

上述步骤①中的催化剂是先将六水合氯化铁溶解在水中，将活性炭分散在碱性水溶液中得到悬浊液；然后将氯化铁溶液倒入活性炭悬浊液中，氯化铁与活性炭的质量比为1∶2～5；搅拌均匀后混合物料过滤，过滤得到的滤饼烘干后作为催化剂待用。

上述步骤②压滤后，用少量甲醇、乙醇或DMF对压滤得到的催化剂进行洗涤回收，洗涤液与过滤液合并作为料液处理。