[发明专利]一种富锂Fe-Mn基锂离子电池正极材料及其制备方法有效
申请号: | 201310731451.8 | 申请日: | 2013-12-26 |
公开(公告)号: | CN103682322A | 公开(公告)日: | 2014-03-26 |
发明(设计)人: | 张英杰;杨瑞明;董鹏;夏书标;张雁南;宋凡子 | 申请(专利权)人: | 昆明理工大学 |
主分类号: | H01M4/505 | 分类号: | H01M4/505;H01M4/525 |
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地址: | 650093 云*** | 国省代码: | 云南;53 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 fe mn 锂离子电池 正极 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种富锂Fe-Mn基锂离子电池正极材料,其特征在于:该材料的化学式为Li1.2Mn0.4Fe0.4O2,结构为层状α-NaFeO2结构和岩盐结构,层状α-NaFeO2结构的空间群为R m,岩盐结构的空间群为Fmm。
2.根据权利要求1所述的富锂Fe-Mn基锂离子电池正极材料,其特征在于:所述层状α-NaFeO2结构的体积百分比为10%~70%。
3.一种富锂Fe-Mn基锂离子电池正极材料的制备方法,其特征在于具体步骤包括:
(1)按照Li1.2Mn0.4Fe0.4O2的化学计量比将锰盐、铁盐配制成阳离子浓度为10~15wt%的铁锰金属阳离子溶液,将锂盐配制成浓度为10%~30wt%的锂盐溶液,向锂盐溶液中加入乙醇作为防冻剂;
(2)将铁锰金属阳离子溶液中滴加入锂盐溶液中,保持溶液pH值为11以上、温度为-8℃~-18℃,并伴以搅拌,然后在向溶液中通入压缩空气,空气鼓泡12~24h,过滤后得到褐色前驱体;
(3)将KOH,KClO3和LiOH·9H2O的混合溶液与褐色前驱体按照阳离子摩尔比3:1混合,然后在高压反应条件内反应,得到的产物过滤洗涤即得到黑褐色前驱体;
(4)将黑褐色前驱体与LiOH按照质量比1:1.5溶解于去离子水,烘干后在温度500℃~750℃的条件下煅烧16~20h、冷却后用去离子水洗涤干净并烘干,即制得Li1.2Mn0.4Fe0.4O2固溶体正极材料。
4.根据权利要求3所述的富锂Fe-Mn基锂离子电池正极材料的制备方法,其特征在于:所述锰盐为氯化锰、醋酸锰、硫酸锰或硝酸锰中的任意一种,铁盐为硝酸铁、醋酸铁、氯化铁或硫酸亚铁中的任意一种,锂盐为氢氧化锂。
5.根据权利要求3所述的富锂Fe-Mn基锂离子电池正极材料的制备方法,其特征在于:所述防冻剂乙醇的加入量为锂盐溶液的10~20vol%。
6.根据权利要求3所述的富锂Fe-Mn基锂离子电池正极材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中搅拌速率为400~500r/min,搅拌反应3~4h。
7.根据权利要求3所述的富锂Fe-Mn基锂离子电池正极材料的制备方法,其特征在于:所述KOH,KClO3和LiOH·9H2O混合溶液的KOH,KClO3和LiOH的摩尔比为14:1:3,混合溶液的阳离子浓度为10~15wt%。
8.根据权利要求3所述的富锂Fe-Mn基锂离子电池正极材料的制备方法,其特征在于:所述高压反应是在内衬为聚四氟乙烯的高压反应釜,压力为2~5MPa、温度为200℃~220℃,反应时间是8~48h。
9.根据权利要求3所述的富锂Fe-Mn基锂离子电池正极材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中煅烧是采用逐步升温的方式煅烧,按照3~5℃/min的速率升至500℃~750℃后再煅烧16~20h。
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