[发明专利]一种手性的(R)-1-二茂铁基乙基二甲胺的制备工艺无效
申请号: | 201310734003.3 | 申请日: | 2013-12-26 |
公开(公告)号: | CN103755748A | 公开(公告)日: | 2014-04-30 |
发明(设计)人: | 王涛;杨华春;石雅义;叶炳贤;杨洁;刘海飞 | 申请(专利权)人: | 浙江中山化工集团股份有限公司 |
主分类号: | C07F17/02 | 分类号: | C07F17/02 |
代理公司: | 杭州华鼎知识产权代理事务所(普通合伙) 33217 | 代理人: | 胡根良 |
地址: | 313100 浙江省湖州*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 手性 二茂铁基 乙基 二甲 制备 工艺 | ||
1.一种手性的(R)-1-二茂铁基乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于:其制备步骤依次包括:
步骤一、以乙酰二茂铁为原料,在手性配体的存在下,与还原剂在-10℃~30℃下反应,生成(R)-1-二茂铁基乙醇;
步骤二、步骤一中得到的(R)-1-二茂铁基乙醇,在无溶剂条件下,加入碱和催化剂,在0℃~30℃与醋酸酐反应2~10h后,然后加入质量分数为30%~50%的二甲胺水溶液和溶剂,继续反应2~15h,得到(R)-1-二茂铁基乙基二甲胺。
2.如权利要求1所述的一种手性的(R)-1-二茂铁基乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于:所述步骤一中,手性配体为TarB-X,其中X=H、NO2、Cl、F或CF3。
3.如权利要求1所述的一种手性的(R)-1-二茂铁基乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于:所述步骤一中,还原剂为硼氢化钠、硼氢化钾或硼氢化锂。
4.如权利要求1所述的一种手性的(R)-1-二茂铁基乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于:所述步骤二中,碱为吡啶、三乙胺或二异丙基乙基胺。
5.如权利要求1所述的一种手性的(R)-1-二茂铁基乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于:所述步骤二中,催化剂为四丁基溴化铵、四丁基碘化铵或4-二甲氨基吡啶。
6.如权利要求1所述的一种手性的(R)-1-二茂铁基乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于:其制备步骤依次包括:
步骤一、将乙酰二茂铁和TarB-X的四氢呋喃溶液加入三口烧瓶中,冰浴至0℃搅拌15min,加入硼氢化物,室温下搅拌2h,然后将反应液转入烧杯中,缓慢加入浓度为1mol/L的盐酸淬灭反应,加入氢氧化钠固体将pH值调节至12,并继续搅拌30min,静置分液,水相用烷烃萃取,合并有机相,用饱和氯化钠水溶液洗涤,然后用无水硫酸钠干燥,旋蒸除去溶剂,得无色液体,即为(R)-1-二茂铁基乙醇;
步骤二、将步骤一得到的(R)-1-二茂铁基乙醇加入另一个三口烧瓶中,并加入醋酸酐、碱、催化剂和二氯甲烷,于30℃下搅拌反应2h,减压蒸去溶剂,加入甲醇,冰浴降温,缓慢滴加二甲胺水溶液,升至室温反应10h,加入水淬灭反应,用二氯甲烷萃取,然后减压除去溶剂,得N,N-二甲氨基乙基二茂铁。
7.如权利要求6所述的一种手性的(R)-1-二茂铁基乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于:所述步骤一中,用于萃取的烷烃为正己烷或戊烷。
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