[发明专利]中低温煤焦油加工处理方法

说明书

技术领域

本发明属于煤化工工艺领域，具体涉及一种中低温煤焦油加工处理方法。

背景技术

煤干馏和煤气化是煤化工工艺的重要组成部分，原料多以不粘结性煤或弱粘结性煤为主。褐煤、长焰煤、气煤等不粘结性煤或弱粘结性煤都含有丰富的有机质，在中低温干馏时除能生产半焦外，还可以生成煤气和煤焦油，煤焦油的质量产量一般在6%～15％之间；此类煤进行气化制造煤气（民用燃料）或制合成气（CO+H₂）生产其他化工产品时，也会产生煤焦油，煤焦油的质量产量一般在4%～12％之间。

由于中低温煤焦油来自于煤干馏和煤气化，是热裂化产物，所以中低温煤焦油的组成非常复杂。中低温煤焦油的化学组成主要是芳香族化合物和烯烃，烷烃含量较少，还含有少量含氧、含氮、含硫化合物。含氧化合物主要是具有弱酸性的各种酚类，含氮化合物主要是具有弱碱性的吡啶、喹啉及它们的衍生物，含硫化合物主要是噻吩、硫醇、硫酚、硫醚等。随着我国石油资源的不足，原油进口比例的逐年增加，以中低温煤焦油为原料油，采用较合适的加工工艺生产与石油产品相当的清洁燃料或石油产品，不仅具有显著的经济效益，同时也具有明显的社会效益。

CN101538482A提供了一种中低温煤焦油深加工方法。该工艺的主要特点是原料预处理，脱酚，焦化反应，然后焦化汽，柴油和焦化蜡油进行加氢精制和加氢裂化反应，得到汽油馏分和柴油馏分。该工艺通过预处理，焦化反应和加氢反应来完成。煤焦油在焦化阶段不可避免会生成固体焦炭，该焦炭同石油类焦炭比较，产品附件值低。

CN101633848A提供了一种中低温煤焦油加工方法，该工艺首先将煤焦油进行分馏，得到轻馏分，酚油，重馏分和脱尾沥青，将酚油进行脱酚处理，脱酚油和轻馏分、重馏分共同进行加氢精制和加氢裂化反应。这样一来，进加氢精制和裂化的油品仅仅为煤焦油中的一个馏分，大量的脱尾沥青没有很好的加工，轻油的收率低。

CN102899087A提供了一种中低温煤焦油深加工工艺方法。首先中低温煤焦油进行分馏，得到轻馏分，酚油，重馏分和重油，酚油进行脱酚处理，塔底重油和加氢裂化尾油混合进行焦化反应，焦化产物进行加氢精制和裂化反应。与CA101538482A不同，其焦化的进料补充了加氢裂化尾油，焦化条件缓和，生焦率降低，但依旧有焦炭生成。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种中低温煤焦油全馏分加工工艺，不但可以生产优质油品，而且最大程度的利用中低温煤焦油；本发明延缓了固定床反应器的催化剂寿命，同时解决了煤焦油中的重组分加工问题；将沸腾床加氢后的改质重油再经过加氢精制和加氢裂化，改善了油品的性质。

本发明所述的中低温煤焦油加工处理方法，包括以下步骤：

（1）将中低温煤焦油脱除固体残渣，将煤焦油中的固体脱除到直径为25μm-100μm，再进行预处理；

（2）经步骤（1）处理后再进行分馏，得到酚油、水和重油；

（3）将步骤（2）得到的酚油进行提酚处理，得到精酚产品和脱酚油；

（4）将步骤（2）中得到的重油和步骤（3）中得到的脱酚油混合进入沸腾床反应器进行加氢反应，得到改质重油和含硫、含氨气体副产品；

（5）将步骤（4）得到的改质重油，进行加氢精制和加氢裂化反应，得到干气、液化气、石脑油、柴油产品和尾油产品。

其中：

步骤（1）中的中低温煤焦油优选煤中低温干馏的煤焦油和/或煤气化副产的煤焦油。煤焦油中的固体直径一般为25-1000μm，大于100μm部分固体颗粒容易吸附在加氢催化剂表面，降低催化剂活性，导致催化剂失活，所以先将煤焦油中的固体脱除到直径为25μm-100μm，再进行预处理，预处理为电脱盐和分馏脱水。步骤（1）的主要作用是脱除水分和机械杂质。

步骤（2）中分馏采用分馏塔分馏，塔顶分馏出水，侧线分馏出酚油，塔底得到重油，酚油的终馏点不大于240℃。分馏塔可以用常压塔或减压塔，优选常压塔。

步骤（3）所述的提酚处理采用本领域常规的酸碱抽提方法。具体采用煤焦油酚油精制装置，分馏塔分出的酚油进入碱洗塔，在碱洗塔中加入碱溶液，碱溶液优选为浓度12%的NaOH或浓度12%的KOH，分离出的酚盐经蒸吹脱油、硫酸或CO₂分解后获得粗酚产品，粗酚产品通过脱水，脱渣，酚精馏得到精酚产品和脱酚油。得到的精酚产品包括苯酚、邻甲酚、间对甲酚和二甲酚等。