[发明专利]介孔ZSM-5沸石、介孔ZSM-5沸石负载金属硫化物催化剂以及应用

权利要求书

1.一种介孔ZSM-5沸石，其特征在于所述介孔ZSM-5的合成方法具体包括如下步骤：

（1）将二烯丙基胺和浓盐酸按照质量比1：0.5～3混合均匀后，加入质量用量为二烯丙基胺质量2～12倍的二甲基二烯丙基氯化铵，搅拌均匀后于60～120℃反应1～6h，冷却即得模板剂；

（2）由硫酸铝、浓硫酸和水配制酸化硫酸铝溶液，其中硫酸铝浓度为1.0-5wt.%，H₂SO₄浓度为1.0-10wt.%；

（3）在水玻璃中加入水，搅拌均匀后加入适量NaOH，待降到室温后加入模板剂，继续搅拌2-5h，然后在搅拌下加入酸化硫酸铝溶液，继续搅拌2-8h，得到终态凝胶；各原料的投料比以Al₂O₃：SiO₂：Na₂O：H₂O的摩尔比计为1：(50-150)：(10-60)：(2000-3500)，其中Al₂O₃的来源是酸化硫酸铝溶液，SiO₂的来源是水玻璃，Na₂O的来源是水玻璃和NaOH，H₂O的来源是水玻璃中本身含有的水、水玻璃中加入的水、模板剂中含有的水以及酸化硫酸铝溶液中含有的水；所述的模板剂与水玻璃的投料体积比为0.1-1：1；

（4）将步骤（2）所得终态凝胶置于高压反应釜中于170-180℃晶化24-96h，经过滤后的沉淀物再经过干燥、在450℃-550℃煅烧4-6小时后得到介孔ZSM-5沸石。

2.如权利要求1所述的介孔ZSM-5沸石，其特征在于：所述步骤（2）中，加入氢氧化钠降至室温后，先加入结构导向剂四丙基氢氧化铵，搅拌0.5～1小时后再加入模板剂，Al₂O₃与四丙基氢氧化铵的投料摩尔比为1：2～4。

3.如权利要求1或2所述的介孔ZSM-5沸石，其特征在于合成原料的投料比以Al₂O₃：SiO₂：Na₂O：H₂O的摩尔比计为1：(60-120)：(30-55)：(2100-3000)，所述模板剂与水玻璃的投料体积比为0.2-0.5：1。

4.一种利用权利要求1所述的介孔ZSM-5沸石制得的介孔ZSM-5沸石负载金属硫化物催化剂，其特征在于所述的ZSM-5沸石负载金属硫化物催化剂按如下方法制备：将介孔ZSM-5沸石进行煅烧，通过浸渍法使镍源和钼源负载到煅烧后的介孔ZSM-5沸石上；浸渍样品经过干燥后，在H₂S和H₂混合气中于350～400℃预硫化3～8小时，得到介孔ZSM-5沸石负载金属硫化物催化剂。

5.如权利要求4所述的介孔ZSM-5沸石负载金属硫化物催化剂，其特征在于：介孔ZSM-5沸石负载金属硫化物催化剂中，镍元素负载量为1～5%，钼元素的负载量为5～15%。

6.如权利要求4或5所述的介孔ZSM-5沸石负载金属硫化物催化剂，其特征在于：H₂S和H₂混合气中H₂S的体积分数为5～15%。

7.如权利要求4或5所述的介孔ZSM-5沸石负载金属硫化物催化剂，其特征在于：介孔ZSM-5沸石的煅烧程序为：从室温开始以4～5℃/min升至100～120℃再以2～4℃/min升至450～550℃，在该温度保持4～6h。

8.如权利要求4或5所述的介孔ZSM-5沸石负载金属硫化物催化剂，其特征在于：所述的镍源为硝酸镍或者乙酸镍或者柠檬酸镍，所述的钼源为钼酸铵或者乙酸钼。

9.如权利要求4所述的介孔ZSM-5沸石负载金属硫化物催化剂在4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫反应中的应用。

10.如权利要求4所述的介孔ZSM-5沸石负载金属硫化物催化剂在正葵烷的加氢裂化反应中的应用。