[发明专利]作为联合生产乙烯酯和乙酸或丙酸反应产物的第一阶段的转乙烯化反应

权利要求书

1.式R-C(O)O-CH＝CH₂的乙烯酯的联合生产方法，其通过式R-C(O)OH的羧酸和式R¹-C(O)O-CH＝CH₂的转乙烯化试剂的转乙烯化反应而进行：

R-C(O)OH+R¹-C(O)O-CH＝CH₂→R¹-C(O)OH+R-C(O)O-CH＝CH₂

其中R是脂肪族、脂环族或芳族基团，R¹是甲基或乙基，并且联合生产制得衍生于形成的羧酸R¹-C(O)-OH的式R¹-C(O)-X的衍生物，其中X是乙烯氧基O-CH＝CH₂，卤素，式OR²的烷氧基，其中R²是具有1-10个碳原子的取代的或未取代的烃基，式NR³R⁴的氨基，其中R³和R⁴各独立的是氢或具有1-10个碳原子的取代的或未取代的烃基，或式O-C(O)-R⁵的羧基，其中R⁵是氢或具有1-10个碳原子的取代的或未取代的烃基，或者联合生产制得式R¹-CH₂-OH的衍生物或式R⁶-C(O)-OH的衍生物，其中R⁶是部分或完全地被卤素取代的R¹基，其特征在于:

(a)所述转乙烯化反应在含有选自钌、锇、铑、铱、钯和铂中的至少一种过渡金属的过渡金属催化剂存在时连续进行，而无需取出反应物；

(b)将所得反应混合物分离成其组分，并除去式R-C(O)O-CH＝CH₂的乙烯酯和式R¹-C(O)-OH的羧酸；以及

(c)将步骤b后获得的所述羧酸转化为式R¹-C(O)-X、R¹-CH₂-OH或R⁶-C(O)-OH的衍生物。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应在20-160℃，优选60-150℃，特别是90-140℃的温度下进行。

3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述反应在标准压力下进行。

4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述反应在60-150℃的温度下进行。

5.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述反应在高达15MPa，优选0.5-8MPa，特别是0.8-2MPa的压力下进行。

6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述反应在0.8-2MPa的压力和90-140℃的温度下进行。

7.如权利要求1-6中的一项或多项所述的方法，其特征在于，式R-C(O)OH的羧酸中的所述R基含有2-20个碳原子。

8.如权利要求7所述的方法，其特征在于，所述式R-C(O)OH的羧酸选自丙酸、正丁酸、异丁酸、正戊酸、2-甲基丁酸、3-甲基丁酸、特戊酸、正庚酸、2-甲基己酸、2-乙基己酸、正辛酸、正壬酸、异壬酸、新壬酸、3,5,5-三甲基己酸、正癸酸、2-丙基庚酸、新癸酸、异构的C9至C11酸的混合物、异构的C15-C19酸的混合物、十二烷酸、十三烷酸、棕榈酸、硬脂酸、苯甲酸、萘羧酸、丙烯酸、丁烯酸和甲基丙烯酸。

9.如权利要求1-8中的一项或多项所述的方法，其特征在于，所述过渡金属催化剂含有络合形式的单齿或多齿有机氮或有机膦配体。

10.如权利要求1-9中的一项或多项所述的方法，其特征在于，在每种情况中，基于亏量使用的原料羧酸，所述过渡金属的总浓度是0.005-1.5mol％，优选0.01-1.0mol％，特别是0.02-0.6mol％。

11.如权利要求1-10中的一项或多项所述的方法，其特征在于，过渡金属与单齿或多齿有机氮或有机膦配体的摩尔比是1:1-1:40，优选1:3-1:30。