[发明专利]制造甲基柠檬腈的新方法

说明书

概要与背景资料

本发明涉及制造甲基柠檬腈(methyl limonitrile)的方法。甲基柠檬腈是3，7-二甲基-2，6-壬二烯腈(化合物A)、7-甲基-3-亚甲基-6-壬烯腈(化合物B)和3，7-二甲基-3，6-壬二烯腈(化合物C)的混合物。

根据本发明所述的方法包括以下步骤：使6-甲基-5-辛烯-2-酮(6-乙基-5-庚烯-2-酮；EH)和氰基乙酸反应并除去水和二氧化碳(如图1所示)，其中所述反应和所述二氧化碳和水的除去在碱和辅助碱存在时在有机溶剂中进行。

对于用不具备香叶腈的毒理缺点的另一种香料代替香叶腈的需求不断增长。

已知甲基柠檬腈具有与香叶腈相似的嗅觉特性，其中甲基柠檬腈是3，7-二甲基-2，6-壬二烯腈(化合物A)、7-甲基-3-亚甲基-6-壬烯腈(化合物B)和3，7-二甲基-3，6-壬二烯腈(化合物C)的混合物，且混合物中7-甲基-3-亚甲基-6-壬烯腈和3，7-二甲基-3，6-壬二烯腈的量为10-30重量-％(基于混合物的总量)。

下述甲基柠檬腈的嗅觉特性与香叶腈尤其相似，其中

化合物A(3，7-二甲基-2，6-壬二烯腈)的比例为60-90norm-％(优选地为70-85norm-％，更优选地为76-83norm-％，最优选地约为80norm-％)，

化合物B(7-甲基-3-亚甲基-6-壬烯腈)的比例为0-10norm-％(优选地为0-5norm-％，更优选地为0-2norm-％，最优选地约为0norm-％)，

化合物C(3，7-二甲基-3，6-壬二烯腈)的比例为10-30norm-％(优选地为15-25norm-％，更优选地为17-22norm-％，最优选地约为20norm-％)，

其中所述比例均基于化合物A、B和C的总量，且化合物A、B和C的比例(以norm-％给出)总计100norm-％，

且通过气相色谱法(GC)测定的上述混合物中甲基柠檬腈的总量(即纯度)为95-100area-％(优选地为97-100area-％，更优选地为98-100area-％)，其中测量条件被选择成使得气相色谱图中显示所有10个立体异构体(参见图2)的特征峰。

给出下述实例以进一步阐释“norm-％”的含义：

如果一种产品中甲基柠檬腈的纯度为95area-％，其中化合物A的量为80norm-％(A：(A+B+C)＝80％)，化合物B的量为0norm-％，化合物C的量为20norm-％，实际上表示该产品中化合物A的量为76area-％(0.95×80％)，化合物B的量为0area-％，化合物C的量为19area-％(0.95×20％)，其中所述量基于产品的总重量。

这种产品已经由Givaudan以商标名“lemonile”出售。Lemonile是3，7-二甲基-2，6-壬二烯腈、7-甲基-3-亚甲基-6-壬烯腈和3，7-二甲基-3，6-壬二烯腈的混合物，其纯度＞98area-％，且3，7-二甲基-2，6-壬二烯腈：7-甲基-3-亚甲基-6-壬烯腈：3，7-二甲基-3，6-壬二烯腈＝80：0：20。

以工业规模高效、经济地制造这种产物的方法目前尚未为人们所知。

发明详述

本发明满足了上述需求，本发明涉及制造包括3，7-二甲基-2，6-壬二烯腈、3，7-二甲基-3，6-壬二烯腈和7-甲基-3-亚甲基-6-壬烯腈的混合物的方法，所述的方法包括以下步骤：

a)使6-甲基-5-辛烯-2-酮和氰基乙酸反应并除去二氧化碳和水，其中所述反应和所述二氧化碳和水的除去在碱和辅助碱存在时在有机溶剂中进行，其中所述碱是吡啶，所述辅助碱是1，4-二氨基丁烷，所述有机溶剂是能够与水形成异共沸物(heteroazotrop)的溶剂；

b)通过蒸馏除去执行步骤a)或步骤c)后得到的反应混合物中的溶剂和吡啶以获得反应混合物；

c)使执行步骤a)或步骤b)后得到的反应混合物异构化以获得异构化的反应混合物；

其中可在步骤c)之前或之后执行步骤b)。

起始材料：