[发明专利]高分子量聚碳酸酯树脂的连续制造方法有效
申请号: | 201380026060.4 | 申请日: | 2013-05-14 |
公开(公告)号: | CN104395374A | 公开(公告)日: | 2015-03-04 |
发明(设计)人: | 伊佐早祯则;平岛敦;原田英文;伊藤真树;早川淳也;矶部刚彦;德竹大地;新开洋介 | 申请(专利权)人: | 三菱瓦斯化学株式会社 |
主分类号: | C08G64/30 | 分类号: | C08G64/30 |
代理公司: | 北京尚诚知识产权代理有限公司 11322 | 代理人: | 龙淳 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 分子量 聚碳酸酯 树脂 连续 制造 方法 | ||
1.一种高分子量聚碳酸酯树脂的连续制造方法,其特征在于,包括:
工序(A):使芳香族二羟基化合物与碳酸二酯进行缩聚反应,制造芳香族聚碳酸酯预聚物;
工序(B):在所述工序(A)中得到的芳香族聚碳酸酯预聚物中添加具有与末端羟基结合的脂肪族基团的脂肪族二元醇化合物,得到预聚物混合物;和
工序(C):使所述工序(B)中得到的预聚物混合物在减压条件下进行连接高分子量化反应,
其中,在所述工序(B)中,以超过200torr的压力向所述工序(A)中得到的芳香族聚碳酸酯预聚物中添加脂肪族二元醇化合物,得到预聚物混合物之后,在该预聚物混合物中的芳香族聚碳酸酯预聚物的末端羟基浓度达到2000ppm之前,向工序(C)中的减压条件下的连接高分子量化反应供应该预聚物混合物。
2.如权利要求1所述的连续制造方法,其特征在于:
从开始添加脂肪族二元醇化合物起在7分钟以内,向工序(C)中的减压条件下的连接高分子量化反应供应所述预聚物混合物。
3.如权利要求1或2所述的连续制造方法,其特征在于:
所述脂肪族二元醇化合物是下述通式(A)所示的化合物,
HO-(C R1R2)n-Q-(C R3R4)m-OH···(A)
通式(A)中,Q表示可以含有杂原子的碳原子数3以上的烃基;R1、R2、R3和R4分别独立,表示选自氢原子、碳原子数1~30的脂肪族烃基和碳原子数6~20的芳香族烃基中的基团;n和m分别独立,表示0~10的整数;其中,当Q不包含与末端OH残基结合的脂肪族烃基时,n和m分别独立地表示1~10的整数;并且,R1和R2的至少一个、以及R3和R4的至少一个分别选自氢原子和脂肪族烃基。
4.如权利要求1~3中任一项所述的连续制造方法,其特征在于:
所述脂肪族二元醇化合物是伯二醇化合物。
5.如权利要求1~4中任一项所述的连续制造方法,其特征在于:
所述脂肪族二元醇化合物的沸点在350℃以下。
6.如权利要求1或2所述的连续制造方法,其特征在于:
所述脂肪族二元醇化合物是选自五环十五烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、1,3-金刚烷二甲醇、十氢化萘-2,6-二甲醇、三环癸烷二甲醇、2-丁基-2-乙基丙烷-1,3-二醇、2,2-二异丁基丙烷-1,3-二醇、2-乙基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、2,2-二乙基丙烷-1,3-二醇和2-甲基-2-丙基丙烷-1,3-二醇中的化合物。
7.如权利要求1~6中任一项所述的连续制造方法,其特征在于:
所述工序(A)中得到的芳香族聚碳酸酯预聚物的末端羟基浓度在1500ppm以下。
8.如权利要求1~7中任一项所述的连续制造方法,其特征在于:
所述高分子量聚碳酸酯树脂的下述数学式(I)所示的N值(结构粘性指数)在1.30以下,
N值=(log(Q160值)-log(Q10值))/(log160-log10)···(I)。
9.如权利要求1~8中任一项所述的连续制造方法,其特征在于:
所述高分子量聚碳酸酯树脂的重均分子量(Mw)和所述工序(A)中得到的芳香族聚碳酸酯预聚物的重均分子量(MwPP)由下述数学式(IV)表示,
Mw=k′×滞留时间(分钟)+MwPP···(IV)
式中,k′的单位为Mw上升量/分钟,是500以上的数。
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