[发明专利]从用过的还原胺化催化剂回收铼有效

专利信息
申请号: 201380027644.3 申请日: 2013-03-11
公开(公告)号: CN104662182B 公开(公告)日: 2016-10-12
发明(设计)人: S·W·金;W·C·霍夫曼 申请(专利权)人: 陶氏环球技术有限责任公司
主分类号: C22B7/00 分类号: C22B7/00;C22B61/00;B01J23/656
代理公司: 北京市金杜律师事务所 11256 代理人: 吴亦华
地址: 美国密*** 国省代码: 美国;US
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摘要:
搜索关键词: 还原 催化剂 回收
【权利要求书】:

1.从还原胺化催化剂回收铼的方法,所述方法包括以下步骤:

a)提供已经在还原气氛中使用以进行还原胺化的多相催化剂,其中所述催化剂包含基质以及负载在所述基质上的至少一种含铼物质和至少一种含镍物质,其中所述至少一种含铼物质在液体载体中具有第一溶解度,并且其中基于所述基质的总重量,所述基质包含至少15重量%的氧化铝;

b)在热和至少一种氧化剂存在下,在至少一部分所述含Re物质有效转化为在所述液体载体中具有第二溶解度的含Re产物的条件下,让所述催化剂接触所述液体载体,其中所述第二溶解度大于所述第一溶解度;和

c)将所述含Re产物提取到所述液体载体中。

2.权利要求1的方法,其中所述基质包含客体/主体结构并且所述多相催化剂负载在至少所述客体粒子上。

3.任一前述权利要求的方法,其中步骤(a)包括煅烧和还原所述基质。

4.任一前述权利要求的方法,其中所述基质包含氧化铝和二氧化硅。

5.任一前述权利要求的方法,其中所述多相催化剂还包含含Co物质和含Cu物质的至少一种。

6.权利要求5的方法,其中所述催化剂还包含至少一种含Co物质,并且其中所述Ni与Co以金属为基准的重量比在3:1至10:1的范围内。

7.权利要求5的方法,其中所述催化剂还包含至少一种含Cu物质,并且其中所述Ni与Cu以金属为基准的重量比在3:1至10:1的范围内。

8.任一前述权利要求的方法,其中所述至少一种氧化剂包括O2

9.任一前述权利要求的方法,其中所述至少一种氧化剂包括过氧化氢水溶液。

10.任一前述权利要求的方法,其中基于所述多相催化剂的总重量,所述多相催化剂包含1至15重量%的Re。

11.任一前述权利要求的方法,其中步骤(a)中提供的至少一部分铼具有+4或更低的氧化态。

12.任一前述权利要求的方法,其中用于步骤(c)中的至少一部分铼具有+7的氧化态。

13.任一前述权利要求的方法,其中所述液体载体包括水。

14.任一前述权利要求的方法,其中所述液体载体包括极性有机溶剂。

15.权利要求13的方法,其中所述液体载体是酸性的。

16.权利要求13的方法,其中所述液体载体是碱性的。

17.权利要求13的方法,其中所述液体载体是中性的。

18.制造多相催化剂的方法,所述方法包括以下步骤:

a)提供已经在还原气氛中使用以进行还原胺化的催化剂,其中所述催化剂包含基质以及负载在所述基质上的至少一种包含氧化态小于7+的铼的物质和至少一种含镍物质,并且其中基于所述基质的总重量,所述基质包含至少15重量%的氧化铝;

b)在热和至少一种氧化剂存在下,在含Re物质有效提取到液体中的条件下,让所述催化剂接触所述液体,所述提取的含Re物质包含氧化态为7+的Re;

c)利用包含所述提取的含Re物质的液体来制备包含所述提取的含Re物质的浸渍溶液;和

d)利用所述浸渍溶液制备包含至少一种含Re物质和至少一种催化活性的含镍物质的多相催化剂,其中所述含Re物质中的至少一部分Re处于7+的氧化态;

e)任选地在还原气氛中处理所述多相催化剂,以提供具有还原胺化催化活性的催化剂。

19.在具有还原胺化催化活性的多相催化剂中利用Re的方法,所述方法包括以下步骤:

a)提供第一多相催化剂,所述催化剂包含基质以及负载在所述基质上的至少一种含有氧化态小于7+的铼的物质和负载在所述基质上的至少一种含有催化活性的镍的物质,并且其中基于所述基质的总重量,所述基质包含至少15重量%的氧化铝;

b)在还原气氛中利用所述第一多相催化剂进行还原胺化过程;

c)在热和至少一种氧化剂存在下,在至少一部分所述含有氧化态小于7+的铼的含Re物质有效转化为包含氧化态为7+的Re的氧化的含Re产物的条件下和在使得所述氧化的含Re产物提取到液体中的条件下,让所述用过的第一多相催化剂接触所述液体;

d)让包含所述氧化的含Re产物的成分用于制备在还原气氛中具有还原胺化催化活性的第二多相催化剂;和

e)让所述第二多相催化剂在还原气氛中用于还原胺化。

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