[发明专利]制备具有提高的生产率的聚丙烯的方法有效
申请号: | 201380038758.8 | 申请日: | 2013-07-30 |
公开(公告)号: | CN104487463B | 公开(公告)日: | 2017-04-05 |
发明(设计)人: | 沃尔夫冈·内斯尔;迪特里希·格洛格尔;托马斯·赫里;马蒂纳·桑德霍泽;格雷戈里·波特 | 申请(专利权)人: | 博里利斯股份公司 |
主分类号: | C08F4/654 | 分类号: | C08F4/654;C08F10/06;C08F2/00 |
代理公司: | 北京清亦华知识产权代理事务所(普通合伙)11201 | 代理人: | 宋融冰 |
地址: | 奥地利*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 具有 提高 生产率 聚丙烯 方法 | ||
1.一种用包括串联的至少两个聚合反应器(R1和R2)的序列聚合方法制备聚丙烯(PP)的方法,其中,所述至少两个聚合反应器(R1和R2)中的聚合在齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)的存在下发生,且所述齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)包括
(a)主催化剂(PC),包括
(a1)过渡金属(TM)的化合物,
(a2)金属(M)的化合物,所述金属选自周期表(IUPAC)第1至3族中的一种金属,
(a3)内部电子给体(ID),
(b)助催化剂(Co),和
(c)外部给体(ED),
其中第一聚合反应器(R1)中齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)进料速率与丙烯(C3)进料速率的比在1.0至4.5g/t范围内。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述第一聚合反应器(R1)中制备的所述聚丙烯(PP-A)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率(MFR2)比作为最终产物获得的所述聚丙烯(PP)的熔体流动速率(MFR2)高,优选其中所述第一聚合反应器(R1)中制备的聚丙烯(PP-A)的MFR2比作为所述最终产物获得的所述聚丙烯(PP)的MFR2高至少1.5倍、更优选至少2倍。
3.根据权利要求1或2所述的方法,进一步包括所述第一聚合反应器(R1)上游的预聚合反应器(PR),其中进一步地所述齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)存在于所述预聚合反应器(PR)中,且其中优选地除了丙烯(C3)之外,还将乙烯(C2)以
(i)在0.5至10.0g/kg范围内、优选在1.0至8.0g/kg范围内、更优选在1.5至7.0g/kg范围内、还要更优选在2.0至6.0g/kg范围内的C2/C3进料比;
和/或
(ii)使所述预聚合反应器(PR)中的C2/C3比在0.5至5.0摩尔/千摩尔范围内、优选在0.8至3.0摩尔/千摩尔范围内、更优选在1.0至2.0摩尔/千摩尔范围内、还要更优选在1.1至1.8摩尔/千摩尔范围内的方式,
进料至所述预聚合反应器(PR)。
4.根据前述权利要求中的一项所述的方法,所述第一聚合反应器(R1)中所述齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)进料速率与所述丙烯(C3)进料速率的比在2.0至4.0g/t范围内、优选在2.5至3.8g/t范围内、更优选在2.5至3.5g/t范围内。
5.根据前述权利要求中的一项所述的方法,其中进一步地
(a)所述助催化剂(Co)与所述外部给体(ED)的摩尔比[Co/ED]在高于10至低于25范围内、优选在高于12至低于23范围内,
和/或
(b)所述助催化剂(Co)与所述过渡金属(TM)的摩尔比[Co/TM]在高于100至低于200范围内、优选在高于110至低于195范围内。
6.根据前述权利要求中的一项所述的方法,其中所述序列聚合方法包括串联的至少三个聚合反应器(R1、R2和R3)。
7.根据前述权利要求中的一项所述的方法,其中
(a)所述至少两个聚合反应器(R1和R2)中的至少一个聚合反应器中的温度、优选所述至少三个聚合反应器(R1、R2和R3)中的至少一个聚合反应器中的温度、更优选所有三个反应器(R1、R2和R3)中的温度在50℃至130℃范围内、优选在70℃至100℃范围内,
和/或
(b)所述预聚合反应器(PR)中的温度在0至60℃范围内、优选在15至50℃范围内、更优选在20至45℃范围内。
8.根据前述权利要求中的一项所述的方法,其中
(a)所述助催化剂(Co)与所述丙烯(C3)的重量比[Co/C3]在15g/t至40g/t范围内、优选在17g/t至35g/t范围内、更优选在18g/t至30g/t范围内;
和/或
(b)所述外部给体(ED)与所述丙烯(C3)的重量比[ED/C3]在1.50g/t至4.30g/t范围内、优选在2.00g/t至4.00g/t范围内、更优选在2.10g/t至3.50g/t范围内。
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