[发明专利]烯烃聚合用催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种用于制备用作齐格勒-纳塔催化剂体系的主催化剂的固体钛催化剂组分的方法，所述方法由以下组成：

(a)使由R’R”Mg表示的二烷基镁化合物与镁增溶性化合物接触以形成反应混合物，其中R’和R”各自为具有C1-C20碳原子的烃基，以及其中使所述二烷基镁化合物与所述镁增溶性化合物接触导致所述反应混合物中包含镁醇盐的第一反应混合物的形成；

(b)添加由Ti(OR”’)_pX_4-p表示的钛化合物以转换所述反应混合物中的所述镁醇盐而形成第二反应混合物，其中X为卤素原子；R”’为烃基以及p为具有小于或等于4的值的整数；

(c)在步骤(a)之后或步骤(b)之后添加至少一种内部电子供体以获得催化剂组分；和

(d)使用包含钛化合物和惰性溶剂的溶液活化所述催化剂组分并且回收固体钛催化剂组分，

其中所述镁增溶性化合物选自包括由ROH表示的液体醇、由RNH₂表示的胺、由RCOOH表示的羧酸或其混合物的组，其中R为具有C₁-C₂₀碳原子的烃基；以及其中：

a.液体醇选自包括脂肪族醇、脂环族醇、芳香族醇、含有烷氧基的脂肪族醇及其混合物的组；

b.所述胺选自包括庚胺、辛胺、壬胺、十二烷基胺和2-乙基己基胺的组；和

c.所述羧酸选自包括辛酸和2-乙基己酸的组，

其中使用的所述内部电子供体选自包括以下a-f及其组合的组：

a.包括邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯和邻苯二甲酸二-2-乙基己酯的组；

b.包括苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸苯酯、苯甲酸环己酯、甲苯甲酸甲酯、甲苯甲酸乙酯、苯甲酸对乙氧基乙酯和苯甲酸对异丙氧基乙酯的组；

c.包括琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丙酯、琥珀酸二异丙酯、琥珀酸二丁酯和琥珀酸二异丁酯的组，

d.包括丙二酸二乙酯、丙二酸二乙基乙酯、丙二酸二乙基丙酯、丙二酸二乙基异丙酯和丙二酸二乙基丁酯的组；

e.包括9,9-双(甲氧基甲基)芴、2-异丙基-2-异戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异丁基-l,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异戊基-l,3-二甲氧基丙烷和2-异丙基-2-环己基-1,3-二甲氧基丙烷的组；和

f.包括1,2-环己烷二羧酸二乙酯、1,2-环己烷二羧酸二-2-乙基己酯、1,2-环己烷二羧酸二-2-异壬酯、茴香酸甲酯和茴香酸乙酯的组。

2.根据权利要求1所述的方法，其包括：

(a)使由R’R”Mg表示的二烷基镁化合物与由ROH表示的镁增溶性液体醇接触以形成包含镁醇盐的第一反应混合物，其中使所述二烷基镁化合物与所述液体醇接触导致以下反应：

R’R”Mg+2ROH→Mg(OR)₂+R’H+R”H

其中R、R’和R”各自为具有C₁-C₂₀碳原子的烃基；

(b)添加由Ti(OR”’)_pX_4-p表示的钛化合物至所述第一反应混合物以获得包含二卤化镁的第二反应混合物，其中X为卤素原子；R”’为烃基以及p为具有小于或等于4的值的整数；

(c)添加至少一种内部电子供体至所述第二反应混合物以获得催化剂组分；和

(d)使用包含钛化合物和惰性溶剂的溶液活化所述催化剂组分并且回收固体钛催化剂组分。

3.根据权利要求2所述的方法，其中步骤(a)包括：

i.在维持在2～8℃范围内的温度下，使二烷基镁化合物与液体醇接触以获得反应混合物；和

ii.将所述反应混合物的温度缓慢地升高至50～70℃范围内的值并将所述温度维持15～45分钟的时间以形成包含镁醇盐的第一反应混合物。

4.根据权利要求2所述的方法，其中步骤(b)包括：

i.用惰性溶剂稀释所述第一反应混合物并将其冷却至-35～-10℃范围内的温度；

ii.将所述钛化合物溶解在溶剂中以获得溶液并将所述溶液冷却；和

iii.在-35～-10℃范围内的温度下，将上述步骤(ii)中获得的溶液与步骤(i)的稀释的反应混合物平稳地混合以获得所述第二反应混合物。