[发明专利]聚对苯二甲酸乙二醇酯组合物、其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种耐水解性优异的聚对苯二甲酸乙二醇酯组合物及其制造方法。

背景技术

聚对苯二甲酸乙二醇酯在机械特性、热特性、耐药品性、电气特性、成型性方面优异，被用于各种各样的用途。

但是，由于聚对苯二甲酸乙二醇酯经水解而机械物性降低，所以在长期使用的情况下，或者在有潮气的状态下使用的情况下，为了抑制水解进行了各种各样的研究。此外，光学用途中，在加工工序、长期使用的情况下，随着膜的结晶化的进行，环状三聚物等寡聚物的析出导致的膜污损(白浊)成为光学特性降低的原因。特别是对于用于太阳能电池前板(front sheet)的膜而言，要求在室外20年以上的耐用年限和光学特性，所以高耐水解性、伸长率保持率、光学特性、低寡聚物性是必需的。

例如，在专利文献1中，记载了耐湿热性得以改善的邻氯苯酚(以下，有时记为OCP。)不溶物少的聚对苯二甲酸乙二醇酯组合物，还详细地记载了利用直接聚合法的制造方法。

但是，在利用直接聚合法进行制造时，生成白色杂质，虽然该白色杂质为微量，但成为形成杂质(以下，有时记为鱼眼。)的原因，所以难以适用于光学用途。

在专利文献2中，记载了杂质少的聚对苯二甲酸乙二醇酯的制造方法，但公开的是每8平方厘米含有31个以上杂质(鱼眼)的技术，对于用于光学用途来说是不充分的。

专利文献1：国际公开第2011/052290号

专利文献2：日本特开2007－70462号公报

发明内容

本发明的目的在于，消除上述现有的缺陷，提供一种耐水解性、伸长率保持率、光学特性、低寡聚物性优异，适用于太阳能电池膜用途的聚对苯二甲酸乙二醇酯组合物。

即，本发明的目的通过下述聚对苯二甲酸乙二醇酯组合物来实现，所述聚对苯二甲酸乙二醇酯组合物，以碱金属元素计含有1.0mol/ton以上3.0mol/ton以下的磷酸碱金属化合物，含有1.5mol/ton以上5.0mol/ton以下的磷元素，以体积分率计含有磷元素和碱金属元素的50μm以上的白色杂质为1ppm以下，特性粘度为0.65dl/g以上且小于0.90dl/g，环状三聚物的含量为0.6重量％以下，羧酸末端基团为15eq/ton以下，进行湿热处理(在155℃、100％RH气氛下4小时)时的羧酸末端基团增加量(ΔCOOH)为30eq/ton以下。

根据本发明，可以提供一种长期的耐水解性、光学特性优异的聚对苯二甲酸乙二醇酯组合物。此外，通过将本发明的组合物制成双轴拉伸膜，可以提供至磁材料用途、电容器等电气材料用途、包装用途、光学用途、特别是需要长期的耐水解性、光学特性、低寡聚物性的用于太阳能电池前板的膜用途。

具体实施方式

关于本发明的聚对苯二甲酸乙二醇酯组合物，以碱金属元素计含有1.0mol/ton以上3.0mol/ton以下的磷酸碱金属化合物，含有1.5mol/ton以上5.0mol/ton以下的磷元素，以体积分率计含有磷元素和碱金属元素的50μm以上的白色杂质为1ppm以下，特性粘度为0.65dl/g以上且小于0.90dl/g，环状三聚物的含量为0.6重量％以下，羧酸末端基团为15eq/ton以下，进行湿热处理(在155℃、100％RH气氛下4小时)时的羧酸末端基团增加量(ΔCOOH)为30eq/ton以下。

本发明的聚对苯二甲酸乙二醇酯组合物是由对苯二甲酸及其酯形成性衍生物、乙二醇制造的聚对苯二甲酸乙二醇酯。对于所述聚对苯二甲酸乙二醇酯组合物而言，从机械特性、耐水解性、耐热性的观点考虑，全部二羧酸成分的98mol％以上为对苯二甲酸、全部二醇成分的98mol％以上为乙二醇是必需的。

关于在本发明的聚对苯二甲酸乙二醇酯组合物中含有的磷酸碱金属化合物，从耐水解性的观点考虑，以碱金属元素计含量为1.0mol/ton以上3.0mol/ton以下是必需的，从耐水解性的观点考虑，进一步优选为1.0mol/ton以上2.0mol/ton以下。

关于本发明的碱金属元素，可举出钠、钾、锂等，但其中从耐水解性、白色杂质的观点考虑，更优选为钠，从耐水解性的观点考虑，进一步更优选为磷酸二氢钠。