[发明专利]聚缩醛共聚物的制造方法

权利要求书

1.一种聚缩醛共聚物的制造方法，其中，在以三氧杂环己烷作为主单体(a)、以具有至少一个碳-碳键的环状醚和/或环状甲缩醛作为共聚单体(b)来制造聚缩醛共聚物时，使用如下述通式(1)所示的杂多酸作为聚合催化剂(c)进行共聚，向反应产物中添加碱金属元素或碱土金属元素的碳酸盐、碳酸氢盐或羧酸盐、或者其水合物(d)进行熔融混炼处理而使聚合催化剂(c)失活，

H_m[M¹_x·M²_yO_Z]·nH₂O······(1)

式(1)中，M¹表示包含选自P和Si的一种或两种元素的中心元素，M²表示选自W、Mo和V的一种以上的配位元素，x表示1以上且10以下的整数，y表示6以上且40以下的整数，z表示10以上且100以下的整数，m表示1以上的整数，n表示0以上且50以下的整数。

2.根据权利要求1所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，所述共聚单体(b)为选自1,3-二氧戊环、二乙二醇甲缩醛、1,4-丁二醇甲缩醛、1,3-二氧六环或环氧乙烷的至少一种。

3.根据权利要求1或2所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，所述杂多酸为选自磷钼酸、磷钨酸、磷钼钨酸、磷钼钒酸、磷钼钨钒酸、磷钨钒酸、硅钨酸、硅钼酸、硅钼钨酸或硅钼钨钒酸的至少一种。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，所述碱金属元素或碱土金属元素的碳酸盐、碳酸氢盐或羧酸盐、或者其水合物(d)为：

(1)选自碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸钙或者碳酸钡的至少一种碳酸盐、或者其水合物，

(2)选自碳酸氢锂、碳酸氢钠或者碳酸氢钾的至少一种碳酸氢盐、或者其水合物，

(3)选自甲酸锂、甲酸钠、甲酸钾、甲酸镁、甲酸钙、甲酸钡、乙酸锂、乙酸钠、乙酸钾、乙酸镁、乙酸钙、乙酸钡、月桂酸锂、月桂酸钠、月桂酸钾、硬脂酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸镁、硬脂酸钙、琥珀酸一钠、琥珀酸二钠、琥珀酸二钾、柠檬酸锂、柠檬酸一钠、柠檬酸三钠、天冬氨酸钠或者谷氨酸二钠的至少一种脂肪族羧酸盐、或者其水合物，

(4)选自丙烯酸钠、丙烯酸钾、山梨酸钠、山梨酸钾或者富马酸一钠的至少一种不饱和脂肪族羧酸盐、或者其水合物，或

(5)选自苯甲酸锂、苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯二甲酸氢钾、水杨酸锂、水杨酸钠、水杨酸钾的至少一种芳香族羧酸盐、或者其水合物。

5.根据权利要求4所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，所述碱金属元素或碱土金属元素的碳酸盐、碳酸氢盐或羧酸盐、或者其水合物(d)为选自甲酸钠、乙酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、琥珀酸二钠、月桂酸钠、硬脂酸钠或硬脂酸钙的至少一种。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，所述碱金属元素或碱土金属元素的碳酸盐、碳酸氢盐或羧酸盐、或者其水合物(d)的添加量相对于通过共聚反应得到的粗聚缩醛共聚物1kg为0.002～1.0毫克当量。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的聚缩醛共聚物的制造方法，其中，所述碱金属元素或碱土金属元素的碳酸盐、碳酸氢盐或羧酸盐、或者其水合物(d)向所述反应产物的添加如下进行：

(1)将所述碱金属元素或碱土金属元素的碳酸盐、碳酸氢盐或羧酸盐、或者其水合物(d)制成溶液，对通过共聚反应得到的粗聚缩醛共聚物直接进行添加，或

(2)使所述碱金属元素或碱土金属元素的碳酸盐、碳酸氢盐或羧酸盐、或者其水合物(d)的溶液包含于聚缩醛共聚物的粉末，使其均匀分散后，将分散后的粉末添加到所述粗聚缩醛共聚物中，或

(3)使所述碱金属元素或碱土金属元素的碳酸盐、碳酸氢盐或羧酸盐、或者其水合物(d)以固体的状态直接均匀分散在聚缩醛共聚物的粉末中后，将分散后的粉末添加到所述粗聚缩醛共聚物中；

使用色差计测定的、聚合催化剂(c)失活后的聚缩醛共聚物颗粒的b值为2.0以下。