[发明专利]高分子电解质组合物、及使用了其的高分子电解质膜、膜电极复合体及固体高分子型燃料电池有效
申请号: | 201380061426.1 | 申请日: | 2013-11-22 |
公开(公告)号: | CN104812843A | 公开(公告)日: | 2015-07-29 |
发明(设计)人: | 国田友之;出原大辅;下山直树;藤枝佑佳;梅田浩明 | 申请(专利权)人: | 东丽株式会社 |
主分类号: | C08L101/02 | 分类号: | C08L101/02;C08K5/3432;C08L71/10;H01B1/06;H01M8/02;H01M8/10 |
代理公司: | 北京市金杜律师事务所 11256 | 代理人: | 杨宏军;马妮楠 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 高分子 电解质 组合 使用 电解 质膜 电极 复合体 固体 燃料电池 | ||
1.一种高分子电解质组合物,至少含有含离子性基团的聚合物(A)和含氮添加剂(B),所述高分子电解质组合物的特征在于,含氮添加剂(B)以选自下述通式(C1)和下述通式(C2)中的至少一项表示,
通式(C1)中,Ar表示亚芳基,R1表示选自卤素、碳原子数1~20的烷基、碳原子数1~20的烷氧基、碳原子数6~20的芳基、碳原子数6~20的芳氧基、羧基、羧酸酯基、膦基、氧化膦基、膦酸基、磷酸酯基、磺酸基、硫酸酯基、羟基、氨基、氰基、硝基中的至少一种的基团,j表示0以上且7以下的整数,k表示2以上的整数,所有的R1彼此可以相同也可以不同;
通式(C2)中,Ar表示亚芳基,R2表示选自卤素、碳原子数1~20的烷基、碳原子数1~20的烷氧基、碳原子数6~20的芳基、碳原子数6~20的芳氧基、羧基、羧酸酯基、膦基、氧化膦基、膦酸基、磷酸酯基、磺酸基、硫酸酯基、羟基、氨基、氰基、硝基中的至少一种的基团,X表示选自氢原子、卤素、碳原子数1~20的烷基、碳原子数1~20的烷氧基、碳原子数6~20的芳基、碳原子数6~20的芳氧基、羧基、羧酸酯基、膦基、氧化膦基、膦酸基、磷酸酯基、磺酸基、硫酸酯基、羟基、氨基、氰基、硝基中的至少一种的基团,m表示0以上且6以下的整数,n表示2以上且4以下的整数,所有的R2和X彼此可以相同也可以不同。
2.如权利要求1所述的高分子电解质组合物,其特征在于,含氮添加剂(B)在60℃的水中的溶解度及在60℃的10质量%硫酸中的溶解度为20mg/L以下。
3.如权利要求1或2所述的高分子电解质组合物,其特征在于,含氮添加剂(B)的分子量为400以上。
4.如权利要求1~3中任一项所述的高分子电解质组合物,其中,含氮添加剂(B)的含量为高分子电解质组合物整体的0.02重量%以上且35重量%以下。
5.如权利要求1~4中任一项所述的高分子电解质组合物,其特征在于,进一步含有选自Ce、Mn、Ti、Zr、V、Cr、Mo、W、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Ag、Au中的至少1种的过渡金属。
6.如权利要求1~5中任一项所述的高分子电解质组合物,其中,含离子性基团的聚合物(A)为主链上具有芳香环的烃系聚合物。
7.如权利要求1~6中任一项所述的高分子电解质组合物,其中,含离子性基团的聚合物(A)为包含含有离子性基团的链段(A1)和不含离子性基团的链段(A2)各1个以上的嵌段共聚物。
8.如权利要求7所述的高分子电解质组合物,其中,含有离子性基团的链段(A1)和/或不含离子性基团的链段(A2)为芳香族聚醚酮系聚合物。
9.如权利要求7或8所述的高分子电解质组合物,其特征在于,含有离子性基团的链段(A1)含有下述通式(S1)所示的结构单元,不含离子性基团的链段(A2)含有下述通式(S2)所示的结构单元,
通式(S1)中,Ar1~Ar4表示任意的2价亚芳基,Ar1和/或Ar2含有离子性基团,Ar3及Ar4可以含有离子性基团也可以不含离子性基团;Ar1~Ar4可以被任意地取代,可以相互独立地采用2种以上的亚芳基,*表示与通式(S1)或其他结构单元的键合部位;
通式(S2)中,Ar5~Ar8表示任意的2价亚芳基,可以被任意地取代,但不含离子性基团;Ar5~Ar8可以相互独立地采用2种以上的亚芳基;*表示与通式(S2)或其他结构单元的键合部位。
10.如权利要求1~9中任一项所述的高分子电解质组合物,其中,所述离子性基团为磺酸基。
11.一种高分子电解质膜,其特征在于,使用了权利要求1~10中任一项所述的高分子电解质组合物。
12.一种膜电极复合体,其特征在于,使用了权利要求1~10中任一项所述的高分子电解质组合物。
13.一种固体高分子型燃料电池,其特征在于,使用了权利要求1~10中任一项所述的高分子电解质组合物。
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