[发明专利]4,5-二氮杂芴-9-醇及其傅克反应后修饰材料的制备方法无效
申请号: | 201410003801.3 | 申请日: | 2014-01-06 |
公开(公告)号: | CN103709159A | 公开(公告)日: | 2014-04-09 |
发明(设计)人: | 黄维;解令海;刘彬;余洋;李伟杰 | 申请(专利权)人: | 南京邮电大学 |
主分类号: | C07D471/04 | 分类号: | C07D471/04;C07D519/00 |
代理公司: | 南京经纬专利商标代理有限公司 32200 | 代理人: | 叶连生 |
地址: | 210023 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二氮杂芴 及其 反应 修饰 材料 制备 方法 | ||
1.一种4,5-二氮杂芴-9-醇的制备方法,其特征在于将芳基格氏试剂加入到4,5-二氮杂芴-9-酮的四氢呋喃溶液中,反应温度为-80℃~70℃,反应5~60分钟后,经过淬灭、萃取、提纯得到三种4,5-二氮杂芴-9-醇,如材料通式I所示的1a、1b和1c;
其中,Ar1具体为苯基、4-烷基苯基、4-烷氧基苯基、吡啶基、4-氟苯基或4-氯苯基,具体如下所示:
其中,R具体为1至16个碳原子的直链、支链或者环状烷基链,-*表示Ar1与4,5-二氮杂芴单元连接。
2.根据权利要求1所述的4,5-二氮杂芴-9-醇制备方法,其特征在于反应温度在-40℃到-80℃,得到9位单取代基的4,5-二氮杂芴-9-醇,即材料通式I中的1a;反应温度在-15℃到0℃,得到1,9两位含取代基的4,5-二氮杂芴-9-醇,即材料通式I中的1b;反应温度在20℃到70℃,得到1,8,9三位含取代基-4,5-二氮杂芴-9-醇,即材料通式I中的1c。
3.根据权利要求1所述4,5-二氮杂芴-9-醇的制备方法,其特征在于所述芳基格氏试剂的物质的量是相应4,5-二氮杂芴-9-醇取代基的1~2倍当量。
4.一种如权利要求1所述的4,5-二氮杂芴-9-醇的傅克反应后修饰材料的制备方法,其特征在于该方法将催化剂加入到9位单取代的4,5-二氮杂芴-9-醇即通式I中的1a与材料通式II中Ar2的混合溶液中,溶剂为二氯甲烷,常温反应3~10小时,经过提纯得到的4,5-二氮杂芴-9-醇的傅克反应后修饰的材料,如材料通式II所示:
其中,Ar2具体为以下所示结构:
其中,R具体为1至16个碳原子的直链、支链或者环状烷基链。
5.根据权利要求4所述的4,5-二氮杂芴-9-醇的傅克反应后修饰材料的制备方法,其特征在于所述催化剂为浓硫酸、浓盐酸、甲烷磺酸、醋酸或三氟甲烷磺酸,反应温度在10~40℃之间。
6.根据权利要求4所述的4,5-二氮杂芴-9-醇的傅克反应后修饰材料的制备方法,其特征在于所述催化剂的物质的量是4,5-二氮杂芴-9-醇的10到20倍当量。
7.根据权利要求4所述的4,5-二氮杂芴-9-醇的傅克反应后修饰材料的制备方法,其特征在于所述材料通式II中的Ar2物质的量是4,5-二氮杂芴-9-醇的1倍当量。
8.根据权利要求4所述的4,5-二氮杂芴-9-醇的傅克反应后修饰材料制备方法,其特征在于所述的傅克反应后修饰材料的结构如下:
其中R具体为1至16个碳原子的直链、支链或者环状烷基链,1a为所述材料通式I中的1a。
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