[发明专利]一种2,6-二异丙基-4-苯氧基苯胺的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种2,6-二异丙基-4-苯氧基苯胺的合成方法，属于农药生物化工技术领域。

背景技术

杀螨剂丁醚脲，商品名称为杀螨隆，化学名称为1-特丁基-3(2，6-二异丙基-4-苯氧基苯基)硫脲。丁醚脲作为新型农药之一，是一种硫脲类高效杀虫、杀螨剂，具有触杀、胃毒、内吸和熏蒸作用，且具有一定的杀卵效果，是防治棉花等多种田间作物、果材、观赏植物和蔬菜上植食性螨类(叶螨科、跗线螨科、粉虱、蚜虫和叶蝉)等害虫的有效杀虫剂和杀螨剂。

合成丁醚脲的中间体有2,6-二异丙基-4-苯氧基苯胺、2，6-二异丙基-4-苯氧基苯基硫脲等。例如，CN100447131A公开了一种制备丁醚脲的方法，用4-苯氧基-2，6-二异丙基苯胺与二硫化碳和碱在溶剂中反应，生成相应的4-苯氧基-2，6-二异丙基苯胺基二硫代甲酸盐，再与叔丁胺在有机溶剂中反应生成1-特丁基-3-(2，6-二异丙基-4-苯氧基苯基)硫脲。CN101307016A提供一种2，6-二异丙基-4-苯氧基苯基硫脲的合成方法，在催化剂8-羟基喹啉铜和二甲氨基吡啶的作用下，将2，6-二异丙基苯胺连续经溴化、醚化、硫脲化反应，生成2，6-二异丙基-4-苯氧基苯基硫脲。该方法采用8-羟基喹啉铜和二甲氨基吡啶混合作为催化剂，催化剂价格较高，并且催化剂难于回收。同时醚化温度较高，易于产生醚化产物异构体，不利于产品的纯化。

由上可知，2,6-二异丙基-4-苯氧基苯胺是合成丁醚脲的重要中间体。现有的合成2,6-二异丙基-4-苯氧基苯胺的方法，使用溴代原料在150℃左右反应，其不足之处在于溴代原料具有高毒性不利于环境保护，且价格昂贵，并且反应周期长，反应温度140-150℃，对设备要求苛刻、耗能大、产生的废水大且难处理、生产成本高、不利于实现大规模生产。

发明内容

针对工业生产对于2,6-二异丙基-4-苯氧基苯胺大量需求，以及丁醚脲中间体生产中现有技术存在的不足，本发明提供一种环保、简捷的2,6-二异丙基-4-苯氧基苯胺的合成方法。

本发明的技术方案如下：

一种2,6-二异丙基-4-苯氧基苯胺的合成方法，以2,6-二异丙基苯胺为初始原料，进行硝化、缩合反应，包括步骤如下：

（1）将2,6-二异丙基苯胺溶于甲苯或邻二甲苯之一或组合的溶剂中，加入催化量的硫酸，在反应器内升温至110～115℃，按2,6-二异丙基苯胺：硝酸=1:1.05～1.3的摩尔比滴加硝酸，滴加完毕，控制温度在110～115℃，保温反应4～5h，反应生成2,6-二异丙基-4-硝基苯胺，反应结束后降温至70～80℃；不需要分离直接进行下步缩合反应：

（2）加入占2,6-二异丙基苯胺0.5～1.1wt%的季铵盐催化剂，将液碱、苯酚加入反应器内，升温至回流温度，去除反应中的水，在110～112℃缩合反应至结束；得2,6-二异丙基-4-苯氧基苯胺；

所述液碱与2,6-二异丙基苯胺的摩尔比为1～3:1，苯酚与2,6-二异丙基苯胺的摩尔比为1～1.5：1。所述液碱为氢氧化钾或氢氧化钠。

根据本发明优选的，步骤（1）的硝酸选用质量浓度65-69wt%的浓硝酸；优选2,6-二异丙基苯胺与硝酸的摩尔比为1:1.1～1.2。步骤（1）的硫酸选用质量浓度98wt%的浓硫酸。

根据本发明优选的，步骤（1）的反应温度为110℃。

根据本发明优选的，步骤（2）中所述的液碱为质量浓度30wt%的氢氧化钾或30wt%的氢氧化钠；优选2,6-二异丙基苯胺和氢氧化钾的摩尔比为1:2。

根据本发明优选的，步骤（2）中所述的缩合反应温度110℃。

根据本发明优选的，步骤（2）中,所述的季铵盐催化剂为四丁基溴化铵；优选四丁基溴化铵与2,6-二异丙基苯胺的重量比为0.5～1:100。

根据本发明优选的，步骤（2）中所述缩合反应时间为7-10h。

本发明的步骤（1）反应得到的2,6-二异丙基-4-硝基苯胺与溶剂不需要分离，直接用于下步缩合反应。

本发明的步骤（2）的反应产物的有机相经10wt%的氢氧化钠洗涤，无水硫酸钠干燥，然后蒸除溶剂，得固体产品，再经乙醇重结晶得2,6-二异丙基-4-苯氧基苯胺纯品。纯度可达99.5%（HPLC）,收率高达99.5%。

本发明的方法，反应式如下：

本发明的技术特点及优良效果：