[发明专利]一种磺化去氢松香酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种磺化去氢松香酸的制备方法。

背景技术

松香是我国优势产业之一，我国是世界松香生产的第一大国。歧化松香年产量几十万吨，因此，歧化松香具有极大的开发价值和发展潜力。

本发明中涉及的磺化去氢松香酸早在30年代即已报道，为制备纯去氢松香酸的中间体；70年代报道其衍生物可用作去污剂；80年代，日本田边制药株式会社就对其碱金属盐以及各种含氮化合物进行了研究，发现这些化合物具有显著的胃粘膜保护、胃蛋白酶活性的抑制和抗胃酸分泌、无耐药性杀灭幽门螺旋杆菌的作用等，可用作消化溃疡以及各种胃炎的治疗药物。现有技术中，制备磺化去氢松香酸方法如下：

其中，从歧化松香中提取去氢松香酸所用溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、乙酸乙酯、苯和甲苯中的任意一种。由于此类溶剂极易溶解歧化松香且溶解后需要很长的时间才能析出固体，又由于原料和溶剂的体积相当，析晶后流动性差，难以实现工业放大操作。

以往，去氢松香酸的磺化过程中会出现大量的油状液和不容物，且不容易除去。磺化去氢松香酸的精制过程中重结晶溶剂为水和冰醋酸，水和冰醋酸对产品溶解性好，但重结晶需反复浓缩，能耗较大，操作繁琐不利于放大生产，且杂质含量高。因此，设计一种比较成熟的以歧化松香为起始原料，制备磺化去氢松酸的方法对工业和制药行业极为重要。

发明内容

为了克服现有技术中的不足，本发明的目的在于提供一种磺化去氢松香酸的新的制备方法，为实现磺化去氢松香酸的工业化生产提供可能。

具体讲，为实现本发明的目的，采用如下的技术方案：本发明磺化去氢松香酸制备的方法如下：

(1)去氢松香酸的提取

将歧化松香或松香加入C1-C10脂肪烷烃、石油醚或丙酮中，加热回流，离心干燥，得去氢松香酸；进一步优选：将歧化松香或松香加入到正己烷、石油醚或丙酮中，加热回流(约2.5小时)全溶后，搅拌下冷却至0℃左右，恒温5h，析出大量固体，离心，滤饼40℃鼓风干燥15小时，得去氢松香酸。更进一步优选：将歧化松香或松香加入到正己烷中，加热至回流(约2.5小时)全溶后，搅拌下冷却至0℃左右，恒温5h，析出大量固体，离心，滤饼40℃鼓风干燥15小时，得去氢松香酸。

本发明提供了一种用正己烷、石油醚或丙酮从歧化松香或松香中提取去氢松香酸的方法，其中歧化松香或松香与正己烷的重量体积(kg／L)比为：1∶1-5，优选重量体积(kg／L)比为：1∶1-3。

(2)去氢松香酸的磺化

将所得去氢松香酸加入预先冷却的无机强酸中反应，然后将反应液滴加到碎冰中，待冰全部溶解后，离心用冷水淋洗滤饼，将滤饼加入沸水中，全溶后，加入活性炭和硅藻土，回流过滤，除去硅藻土和活性炭，收集滤液降温，析出大量固体，过滤，滤饼鼓风干燥，得磺化去氢松香酸粗品。

精制方法：将粗品磺化去氢松香酸加入乙酸乙酯、乙腈、丁酮中的一种或几种中，加热至回流，全溶后，热过滤，滤液冷却析晶，离心，冷的乙酸乙酯、乙腈、丁酮中的一种或几种淋洗滤饼，所得滤饼真空干燥，得磺化去氢松香酸精品。

进一步优选制备方法如下：取浓硫酸加入反应釜中，将硫酸冷却到-10℃，慢慢加入去氢松香酸，-10℃至-5℃维持约1.5小时。然后将反应液滴加到碎冰中，滴毕，冰全部溶解后，离心，用冷水淋洗滤饼。

将滤饼加入沸水中，全溶后，加入活性炭和硅藻土，回流10分钟，过滤，除去硅藻土和活性炭，收集滤液降温，水温降至0℃～5℃，析出大量固体，过滤，滤饼40℃鼓风干燥48小时，得磺化去氢松香酸粗品。

精制方法：将粗品磺化去氢松香酸加入乙酸乙酯中，加热至回流，全溶后，热过滤，滤液冷至0℃～5℃析晶，离心，冷乙酸乙酯淋洗滤饼，所得滤饼40℃真空干燥12小时，得磺化去氢松香酸。

发明提供了一种用乙酸乙酯、乙腈、丁酮精制粗品磺化去氢松香酸的方法，其中磺化去氢松香酸粗品与乙酸乙酯、乙腈、丁酮的重量体积(kg／L)比为：1∶5-15，优选重量体积(kg／L)比为：1∶10。

本发明所取得的有益效果为：步骤(1)中用正己烷、石油醚或丙酮代替乙醇，正己烷、石油醚或丙酮对原料高温溶解度好，低温溶解性差，易结晶析出固体；析晶后流动性好，易实现工业生产的操作，所得的去氢松香酸的纯度高。步骤(2)的精制方法中，重结晶溶剂用乙酸乙酯、乙腈、丁酮代替水，溶解温度相对较低，又能有效除去杂质，且低温下磺化去氢松香酸在乙酸乙酯、乙腈、丁酮中的溶解度比较小，损失较少，有利于工业放大生产。