[发明专利]一种亚微米SAPO-5/SAPO-18复合分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种亚微米复合分子筛，由SAPO-5分子筛和SAPO-18分子筛化学复合而成，其特征在于：制备该复合分子筛所用的原料满足以下比例：

SiO₂:Al₂O₃:P₂O₅摩尔比为（0.1-0.6）:1:（0.7-1.3）；和

以混合凝胶中有效固含量的重量为基准，SAPO-5/SAPO-18复合分子筛晶种的加入量为1.0-5.5%。

2.根据权利要求1所述的复合分子筛，其中，在SAPO-5/SAPO-18复合分子筛晶种中，所述SAPO-5分子筛/SAPO-18分子筛的摩尔比为0.2-5.5。

3.根据权利要求1或2所述的复合分子筛，其中，所述复合分子筛的平均粒径为0.2-0.9微米。

4.根据权利要求1或2所述的复合分子筛，其中，上述SiO₂来源于正硅酸乙酯、硅溶胶、白炭黑、水玻璃、或它们的任意混合物；上述Al₂O₃来源于拟薄水铝石、假勃姆石、铝溶胶、异丙醇铝、铝盐、铝酸盐、活性氧化铝或它们的任意混合物；上述P₂O₅来源于磷酸、亚磷酸、磷酸盐和/或磷氧化物。

5.根据权利要求1或2所述的复合分子筛，其中，通过调整上述SiO₂:Al₂O₃:P₂O₅摩尔比和/或SAPO-5/SAPO-18复合分子筛晶种的加入量，来调整复合分子筛中SAPO-5分子筛和SAPO-18分子筛的相对比例，进而调整所述复合分子筛的孔道结构和/或酸性。

6.一种根据权利要求1-5任何之一所述的亚微米复合分子筛的制备方法，其依次包括以下步骤：

（1）按比例将铝源、磷源、硅源、模板剂和水在20℃-90℃的温度下混合均匀，得到包括铝源、磷源、硅源、模板剂和水的混合溶液，在上述混合溶液中，模板剂:SiO₂:Al₂O₃:P₂O₅:H₂O摩尔比为（0.2-5.0）:（0.1-0.6）:1:（0.7-1.3）:30-200；

（2）将上述混合溶液陈化，直至形成混合凝胶；

（3）按比例向上述混合凝胶中加入SAPO-5/SAPO-18复合分子筛晶种，得到包括铝源、磷源、硅源、模板剂、水和SAPO-5/SAPO-18复合分子筛晶种的混合凝胶，以混合凝胶中有效固含量的重量为基准，SAPO-5/SAPO-18复合分子筛晶种的加入量为1.0-5.5%，再搅拌所述混合凝胶直至混合凝胶各组分分散均匀；

（4）将上述混合凝胶放入160℃-220℃反应釜中进行水热合成晶化48-240小时；

（5）分离晶化所形成的固体结晶物，再在110℃-140℃下干燥所述固体结晶物8-12小时；

（6）在400-700℃下焙烧上述干燥后的固体结晶物2-8小时，以除去其中的模板剂，从而得到由SAPO-5分子筛和SAPO-18分子筛化学复合的亚微米复合分子筛。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，所述铝源是拟薄水铝石、假勃姆石、铝溶胶、异丙醇铝、铝盐、铝酸盐、活性氧化铝或它们的任意混合物；所述磷源是磷酸、亚磷酸、磷酸盐和/或磷氧化物；所述硅源是正硅酸乙酯、硅溶胶、白炭黑、水玻璃或它们任意的混合物；上述模板剂是N,N-二异丙基乙胺、四乙基氢氧化铵或它们的任意混合物；所述水是去离子水。

8.根据权利要求6所述的制备方法，其中，所述SAPO-5/SAPO-18复合分子筛晶种是化学复合或机械混合的，作为晶种原料或晶种的SAPO-5分子筛、SAPO-18分子筛和/或SAPO-5/SAPO-18复合分子筛是商购的或按已知方法制备的。

9.根据权利要求6所述的制备方法，其中，在步骤（5）中，所述分离晶化所形成的固体结晶物是指：离心过滤所形成的固体结晶物，以除去水热合成晶化所产生的结晶物母液，用去离子水洗涤所述固体结晶物至上层清液pH为7.0，再离心过滤所述固体结晶物至少一次。