[发明专利]苯氧乙酰胺类化合物及其制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明涉及苯氧乙酰胺类化合物及其制备方法，以及这类化合物在防治杂草中的应用。

背景技术

杂草是农作物生产中的主要危害之一，采用除草剂控制杂草生长在现代农业生产中占有重要地位。杂草生长消耗泥土中的营养，遮闭阳光，阻碍农作物生长；部分杂草会释放抑制因子，或容纳对农作物有害的致病原，降低周边农作物的产量或经济价值。世界除草剂发展经历了从高剂量、广谱性除草剂，到当今的超低剂量、选择性除草剂。世界除草剂的发展对提高农业生产率、确保生物安全安全、以及保护生态环境具有重要意义。

目前使用的除草剂种类繁多，主要有草甘膦类、磺酰脲类、磺酰胺三唑酮类、咪唑啉酮类、三唑并嘧啶类、嘧啶硫代苯甲酸酯类等。但由于部分除草剂品种的长期使用，杂草对除草剂的抗性问题也随之凸显，为此而提高使用量也将导致生物生态安全性方面的问题。因此，设计并合成具有不同结构类型的高活性除草剂小分子是现代除草剂发展方向。

苯氧乙酰胺类化合物是一类具有多种生物活性的含氧化合物，在农药及医药研究中得到广泛应用。近年来不断有该类衍生物的合成以及相关应用的专利和期刊文献报道。其中，专利（US.Pat.No.4672065）报道了一类苯氧乙酰胺类化合物作为杀菌剂方面的应用；专利（US.Pat.No.3371106）报道了一类苯氧乙酰胺类化合物作为除草剂方面的应用；专利（US.Pat.No.No.3166591）报道了各类苯氧乙酰胺化合物作为杀虫剂方面的应用；专利（US.Pat.No.5244923）报道了一类苯氧乙酰胺类化合物在医药方面的应用；专利（US.Pat.No.7408078B2）报道了一类苯氧乙酰胺类化合物在医药方面的应用。

发明内容

本发明的首要目的在于提供一种结构新颖的苯氧乙酰胺类化合物。

本发明的另一目的在于提供上述苯氧乙酰胺类化合物的制备方法。

本发明的再一目的在于提供上述苯氧乙酰胺类化合物的应用。

本发明的目的通过下述技术方案实现：

一种苯氧乙酰胺类化合物，其结构如式1所示：

式1

式1中，R¹为氢、氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基；R²为氢、氯或甲基；R³为氢、氟或氯。

上述苯氧乙酰胺类化合物（式1）的合成路线图如图1所示：其制备方法包括如下步骤：

（1）将苯胺溶于有机溶剂，在氧化剂存在下，与硫氰酸铵盐发生关环反应，得到2-氨基苯并噻唑（式2）；

式2

（2）2-氨基苯并噻唑（式2）在碱和铜盐催化剂存在下，与苄醇类化合物在有机溶剂中发生烷基化反应，得到2-苯甲氨基苯并[d]噻唑类化合物（式3）；

式3（式3中R¹与式1中的定义相同）

（3）2-苯甲氨基苯并[d]噻唑类化合物（式3）在酰胺偶联试剂和有机碱存在下，与苯氧乙酸类化合物（式4）在有机溶剂中发生酰化反应，得到苯氧乙酰胺类化合物（式1）。

式4（式4中R²和R³与式1中的定义相同）

步骤（1）中所述的有机溶剂优选为N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷或乙腈。

步骤（1）中所述的氧化剂优选为苄基三甲基三溴化铵（PhCH₂NMe₃Br₃）或液溴。

步骤（1）中所述的硫氰酸铵盐优选为硫氰酸四正丁基铵（n-Bu₄NSCN）或硫氰酸铵（NH₄SCN）。

步骤（1）中所述的关环反应的温度优选为室温～50℃。

步骤（2）中所述的碱是有机碱，如叔丁醇钾或叔丁醇钠，也可以是无机碱，如氢氧化钠或氢氧化钾。

步骤（2）中所述的铜盐催化剂优选为氯化亚铜或溴化亚铜。

步骤（2）中所述的苄醇类化合物包括苄醇、对氟苄醇、对氯苄醇、对溴苄醇、对甲基苄醇、对甲氧基苄醇、对三氟甲基苄醇或对三氟甲氧基苄醇。

步骤（2）中所述的有机溶剂优选为对二甲苯或N,N-二甲基甲酰胺。

步骤（2）中所述的烷基化反应的温度优选为130℃。

步骤（3）中所述的酰胺偶联试剂优选为1-羟基苯并三氮唑（HOBt）与1-乙基-3-(二甲氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐（EDCI）。