[发明专利]一种制备α-熊果苷的方法

权利要求书

1.一种制备α-熊果苷的方法，包含下列步骤：

（1）将四丁基碘化铵、碱、对苯二酚或对苯二酚衍生物溶解于有机溶剂中，并加入分子筛；

（2）在惰性气体气氛下，将2,3,4,6-四-O-三甲基硅烷基-1-碘-α-D-葡萄糖溶液加入到上述反应液中；

（3）将上述反应液保持在一定温度下搅拌至原料反应完全；

（4）将上述反应液过滤、水洗并浓缩后重新用溶剂溶解，加入酸、碱或氢化脱去保护基；

（5）将上述反应液pH值调至中性后浓缩，加入低极性有机溶剂沉淀析出产品，过滤收集粗品；

（6）将得到的粗品溶解在溶剂中，重结晶、过滤、洗涤并干燥后得到α-熊果苷。

2.如权利要求1所述的制备α-熊果苷的方法，其特征在于步骤（1）中的有机溶剂为二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、乙二醇二甲醚、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙腈、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺。

3.如权利要求1所述的制备α-熊果苷的方法，其特征在于步骤（1）的对苯二酚衍生物为对4-苄氧基苯酚、4-甲酰氧基苯酚、4-乙酰氧基苯酚、4-丙酰氧基苯酚、4-异丙酰氧基苯酚、4-丁酰氧基苯酚、4-异丁酰氧基苯酚、4-特戊酰氧基苯酚、4-苯甲酰氧基苯酚、4-三甲基硅氧基苯酚、4-三乙基硅氧基苯酚、4-三异丙基硅氧基苯酚、4-叔丁基二甲基硅氧基苯酚、4-叔丁基二苯基硅氧基苯酚。

4.如权利要求1所述的制备α-熊果苷的方法，其特征在于步骤（1）的碱为三甲胺、三乙胺、二异丙基乙基胺、N,N-四甲基乙二胺、N-甲基吗啡啉、N-乙基吗啡啉、咪唑、吡啶、4-二甲基氨基吡啶、2,6-二甲基吡啶、2,6-二乙基吡啶、2,6-二叔丁基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、2,4,6-三叔丁基吡啶、2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶、喹啉、异喹啉、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸氢二钠、氧化钙。

5.如权利要求1所述的制备α-熊果苷的方法，其特征在于步骤（2）的2,3,4,6-四-O-三甲基硅烷基-1-碘-α-D-葡萄糖与四正丁基碘化铵比例为1:（0-10）；2,3,4,6-四-O-三甲基硅烷基-1-碘-α-D-葡萄糖与碱的比例为1:（0.2-8）；2,3,4,6-四-O-三甲基硅烷基-1-碘-α-D-葡萄糖与对苯二酚或其衍生物的比例为1:（0.2-8）。

6.如权利要求1所述的制备α-熊果苷的方法，其特征在于步骤（3）的反应温度为零下40℃至零上80℃。

7.如权利要求1所述的制备α-熊果苷的方法，其特征在于步骤（4）中的溶剂为水、C1～C10个碳的直链或支链的醇、C3～C10个碳的直链或支链的酮、C1-C10个碳的直链或支链的羧酸、乙腈、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙二醇，及以上溶剂的混合溶剂。

8.如权利要求1所述的制备α-熊果苷的方法，其特征在于步骤（4）中的碱为氨水、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸氢二钠、氨水、乙醇钠、甲醇钠、四正丁基氟化铵、氢氟酸吡啶盐、氟化钾。

9.如权利要求1所述的制备α-熊果苷的方法，其特征在于步骤（4）中的酸为甲酸、乙酸、三氟乙酸、氢氟酸、稀盐酸、稀硫酸、阳离子交换树脂。

10.如权利要求1所述的制备α-熊果苷的方法，其特征在于步骤（5）中的有机溶剂为乙醚、C3～C10个碳的直链或支链酮、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、氯苯、乙二醇二甲醚、四氢呋喃、乙腈、羧酸酯。

11.如权利要求10所述的制备α-熊果苷的方法，其特征在于所述的羧酸酯为由C1～C10个碳的直链或支链羧酸与C1～C10个碳的直链或支链醇形成的羧酸酯、芳香或含有芳香基团的羧酸形成的酯、芳香或含有芳香基团的醇形成的酯。

12.如权利要求1所述的制备α-熊果苷的方法，其特征在于步骤（6）中的溶剂为水、C1～C10个碳的直链或支链的醇、C3～C10个碳的直链或支链的酮、乙二醇，及以上溶剂按不同比例获得的混合溶剂。