[发明专利]一种用于选择性加氢反应的蛋壳型催化剂、制备方法及应用

权利要求书

1.一种用于α，β-不饱和羰基化合物中C=C键选择性加氢反应的蛋壳型催化剂，由活性组分、还原剂、助剂和载体组成，其特征在于，所述的活性组分为Pd，还原剂为Na或K，助剂为La、Ce、Cu、Cr或Ni，载体为Al₂O₃；所述的活性组分Pd在载体Al₂O₃表面呈蛋壳型分布，壳层厚度为0.02～0.1mm；

以载体的质量为基准计，所述催化剂组成为：

Pd       0.05～0.5%；

还原剂   0.1～1%；

助剂     0.2～2.5%。

2.根据权利要求1所述的蛋壳型催化剂，其特征在于，以载体的质量为基准计，所述催化剂组成为：

Pd      0.08～0.46%；

Na      0.1～0.5%；

助剂    0.25～2%。

3.根据权利要求2所述的蛋壳型催化剂，其特征在于，所述的载体为γ-Al₂O₃和θ-Al₂O₃的混合物，γ-Al₂O₃的质量是载体质量的25～60%；载体的比表面积为80～180m²·g^-1；载体形状为球形、三叶草形、圆柱形或拉西环形。

4.一种根据权利要求1～3任一项权利要求所述的用于α，β-不饱和羰基化合物中C=C键选择性加氢反应的蛋壳型催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）将拟薄水铝石粉末挤条成形，干燥后，在500～1000℃下煅烧2～5h，得到载体；

（2）将步骤（1）得到的载体浸渍到所述还原剂的水溶液中，干燥后，在250～600℃下煅烧2～4h，得到催化剂前体A；

（3）将步骤（2）得到的催化剂前体A浸渍在所述助剂的可溶性盐溶液中，干燥后，在250～600℃下煅烧2～4h，得到催化剂前体B；

（4）将步骤（3）得到的催化剂前体B浸渍到Pd的可溶盐溶液中，干燥后，在250～600℃下煅烧2～4h，得到催化剂前体C；再经还原后，得到所述的蛋壳型催化剂。

5.根据权利要求4所述的蛋壳型催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述的助剂的可溶性盐为硝酸镧、硝酸铈、硝酸铬、硝酸镍或硝酸铜。

6.根据权利要求4所述的蛋壳型催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（4）所述的Pd的可溶性盐为硝酸钯、氯化钯或醋酸钯。

7.一种根据权利要求1～3任一项权利要求所述的蛋壳型催化剂在α，β-不饱和羰基化合物中C=C键选择性加氢反应中的应用，其特征在于，所述的α，β-不饱和羰基化合物中C=C键选择性加氢反应为马来酸二甲酯液相C=C键选择性加氢制备丁二酸二甲酯、肉桂醛液相C=C键选择性加氢制备3-苯丙醛或柠檬醛液相C=C键选择性加氢制备香茅醛。

8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述的α，β-不饱和羰基化合物中C=C键选择性加氢反应为马来酸二甲酯液相C=C键选择性加氢制备丁二酸二甲酯，所述的助剂为Cr，以载体的质量为基准计，所述催化剂组成为：

Pd     0.08～0.46%；

Na     0.1～0.5%；

Cr     0.25～2%。

9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述的α，β-不饱和羰基化合物中C=C键选择性加氢反应为肉桂醛液相C=C键选择性加氢制备3-苯丙醛，所述的助剂为Cu，以载体的质量为基准计，所述催化剂组成为：

Pd     0.08～0.46%；

Na     0.1～0.5%；

Cu     0.25～2%。

10.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述的α，β-不饱和羰基化合物中C=C键选择性加氢反应为柠檬醛液相C=C键选择性加氢制备香茅醛，所述的助剂为Ce，以载体的质量为基准计，所述催化剂组成为：

Pd     0.08～0.46%；

Na     0.1～0.5%；

Ce     0.25～2%。