[发明专利]一种星型结构聚乙烯及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201410028435.7 申请日: 2014-01-21
公开(公告)号: CN103788382B 公开(公告)日: 2017-02-08
发明(设计)人: 李化毅;张勇杰;李倩;胡友良 申请(专利权)人: 中国科学院化学研究所
主分类号: C08G81/02 分类号: C08G81/02;C08F10/02;C08F8/42
代理公司: 北京庆峰财智知识产权代理事务所(普通合伙)11417 代理人: 刘元霞,谢蓉
地址: 100190 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 结构 聚乙烯 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种星形结构聚乙烯,其化学结构为SinBn(OH)mO3n-m,其中,n为3-20,m为0-3n,B为如式(II)所示结构,

其中,PE为聚乙烯链,

R为-CH2CH2S-,-CH(OH)CH2NH-或-OCONH-,

R2为C1-C6的乙烯基。

2.根据权利要求1的星形结构聚乙烯,其特征在于,所述星形结构聚乙烯为核-臂结构,所述核A为具有类似于二氧化硅结构的硅醇不同程度缩合物,硅原子带有0-2个羟基,所述臂B为PE-R-R2结构,

其中,PE为聚乙烯链,R为-CH2CH2S-,-CH(OH)CH2NH-或-OCONH-,R2为C1-C6的乙烯基。

优选地,所述星形结构聚乙烯具有如下式(I)结构:

更优选地,所述星型聚乙烯的数均分子量3000-300000g/mol,多分散系数1-5,优选为2-4。

3.权利要求1-2任一项德式(I)所示的星形结构聚乙烯的制备方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:

式(III)所示硅氧烷基团封端聚乙烯在水和催化剂作用下,首先水解得到如式(IV)所示相应硅醇,随后硅醇缩合、交联得到如(I)所示二氧化硅为核的星型聚乙烯。

反应流程(A)

其中,PE为聚乙烯链,

R为-CH2CH2S-,-CH(OH)CH2NH-或-OCONH-,

R1为C1-C5的烷基,

R2为C1-C6的乙烯基。

4.根据权利要求3的方法,其特征在于,所述方法一锅法进行。

优选地,所述一锅法包含两个步骤,其具体包括如下步骤:

(1)如式(III)所示端基聚乙烯与硅氧烷在有机溶剂中充分溶解后,加入适量水及催化剂,得到式(IV)所示的相应硅醇;

(2)随后硅醇缩合、交联充分反应后即得式(I)所示二氧化硅为核、聚乙烯为臂的星型聚乙烯。

优选地,所述有机溶剂为甲苯、苯、氯苯、二甲苯、己烷、庚烷中的一种或两种以上。

所述催化剂为盐酸、硫酸、磷酸等无机酸,甲酸、乙酸、乙二酸、丁二酸等有机酸,氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、氨水等无机碱,三乙胺、四甲基氢氧化铵、1,8-二氮杂双环(5.4.0)十一碳-7-烯等有机碱,马来酸二丁基锡、二(异辛基马来酸)二丁基锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡等有机酸盐中的一种或两种以上。

所述式(III)所示硅氧烷封端聚乙烯与水的摩尔比为1:5-1:500,优选为1:10-1:100;所述式(III)所示硅氧烷封端聚乙烯与与催化剂摩尔比为1:0.001-1:1,优选为1:0.05-1:0.2;所述式(III)所示硅氧烷封端聚乙烯与有机溶剂摩尔比为1:50-1:5000,优选为1:100-1:2000。所述反应温度为70-160℃,反应时间为0.5-50小时,优选为1-25小时。

5.式(III)所示的硅氧烷封端聚乙烯,

其中,PE为聚乙烯链,

R为-CH2CH2S-,-CH(OH)CH2NH-或-OCONH-,

R1为C1-C5的烷基,

R2为C1-C6的乙烯基。

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