[发明专利]一种含磷硅嵌段共聚物及其制备方法

权利要求书

1.一种含磷硅嵌段共聚物，其特征在于其化学结构式如下：

式中，R为异丁基，R’为-P-CH2-CH(OH)-和HOCH2CH(P)-两种结构，这是由于DOPO的P-H与环氧基可以发生α加成和β加成产生的，R’的结构式如下：

或

2.如权利要求1所述一种含磷硅嵌段共聚物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1）PMAiBuPOSS_m大分子链转移剂的合成

将甲基丙烯酰氧丙基七异丁基POSS，二硫代苯甲酸枯基酯及偶氮二异丁氰溶于2～4倍体积甲苯中，经连续冻融脱气后在氩气保护下聚合反应，再经液氮猝冷停止反应，以甲醇∶乙酸乙酯为7∶1为沉淀剂反复沉淀即得产物PMAiBuPOSS_m大分子链转移剂；

2）PMAiBuPOSS_m-b-PGMA_n两嵌段的合成

取步骤1）合成的PMAiBuPOSS_m大分子链转移剂和甲基丙烯酸缩水甘油酯及偶氮二异丁氰溶于2～4倍体积四氢呋喃中，经连续冻融脱气后在氩气保护下聚合反应，再经液氮猝冷停止反应，甲醇为沉淀剂反复沉淀即得产物PMAiBuPOSS_m-b-PGMA_n两嵌段；

3）含磷硅嵌段共聚物PMAiBuPOSS_m-b-PGMA_n-g-DOPO_q的合成

取步骤2）合成的PMAiBuPOSS_m-b-PGMA_n两嵌段、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物溶于1～2倍体积四氢呋喃中，在氩气保护下于装有磁子搅拌和回流装置的反应器中反应，再用沉淀剂沉淀，即得含磷硅嵌段共聚物。

3.如权利要求2所述一种含磷硅嵌段共聚物的制备方法，其特征在于在步骤1）中，所述甲基丙烯酰氧丙基七异丁基POSS、二硫代苯甲酸枯基酯及偶氮二异丁氰的摩尔比为（10～30）∶1∶0.2。

4.如权利要求2所述一种含磷硅嵌段共聚物的制备方法，其特征在于在步骤1）和2）中，所述脱气为3～5次。

5.如权利要求2所述一种含磷硅嵌段共聚物的制备方法，其特征在于在步骤1）中，所述聚合反应的温度为60～80℃，聚合反应的时间为24～48h。

6.如权利要求2所述一种含磷硅嵌段共聚物的制备方法，其特征在于在步骤2）中，所述甲基丙烯酸缩水甘油酯∶PMAiBuPOSS_m大分子链转移剂∶偶氮二异丁氰的摩尔比为（100～300）∶1∶0.1。

7.如权利要求2所述一种含磷硅嵌段共聚物的制备方法，其特征在于在步骤2）中，所述聚合反应的温度为60～70℃，聚合反应的时间为24～48h。

8.如权利要求2所述一种含磷硅嵌段共聚物的制备方法，其特征在于在步骤3）中，所述9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物∶PMAiBuPOSS_m-b-PGMA_n两嵌段的摩尔比为0.5～2。

9.如权利要求2所述一种含磷硅嵌段共聚物的制备方法，其特征在于在步骤3）中，所述反应的温度为70～90℃，反应的时间为12～24h。

10.如权利要求2所述一种含磷硅嵌段共聚物的制备方法，其特征在于在步骤3）中，所述沉淀剂选自乙醇、甲醇、蒸馏水中的一种；所述沉淀为3次。