[发明专利]一种2-氨基-5-硫代苯甲酸的制备方法

权利要求书

1.一种2-氨基-5-硫代苯甲酸的制备方法，其特征在于：是由2-硝基-5-卤代苯甲酸为原料与含硫试剂在碱性水溶液中首先发生亲核取代反应，2-硝基-5-卤代苯甲酸与含硫试剂的摩尔比为1:1~4；然后加入硝基还原剂发生还原反应，在同一容器中通过两步转化制备而成。

2.根据权利要求1所述的2-氨基-5-硫代苯甲酸的制备方法，其特征在于：所述含硫试剂为硫化钠，硫化钾，烷基硫醇，半胱氨酸，烯丙基硫醇，炔丙基硫醇或硫酚中的任一种；所述硝基还原剂为硫化钠。

3.根据权利要求2所述的2-氨基-5-硫代苯甲酸的制备方法，其特征在于：所述硫化钠为九水合硫化钠。

4.根据权利要求1~3任一项所述的2-氨基-5-硫代苯甲酸的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

（1）以2-硝基-5-卤代苯甲酸为起始原料，在NaOH水溶液中，温度为20-70℃，与含硫试剂发生亲核取代反应，反应时间为4 ~14小时；所述2-硝基-5-卤代苯甲酸与含硫试剂的摩尔比1:1~4；

（2）然后加入硫化钠作为还原剂升高温度至90~110 ℃，将硝基还原为氨基，在水溶液中发生反应，反应时间为1~8小时；

总反应式为：

式中X为F、Cl、Br、I中的一种；R¹为H、CH₃、C₂H₅、Ar中的一种；R²为H、CH₃、C₂H₅、Ar中的一种；

（3）反应结束后用浓盐酸调节混合物pH值至4~5，析出沉淀，抽滤、洗涤得2-氨基-5-硫代苯甲酸产品。

5.根据权利要求4所述的2-氨基-5-硫代苯甲酸的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中NaOH水溶液的浓度为0.1 mol/L~10 mol/L。

6.根据权利要求4所述的2-氨基-5-硫代苯甲酸的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中硫化钠与起始原料2-硝基-5-卤代苯甲酸的摩尔比为1:1~5。

7.根据权利要求4所述的2-氨基-5-硫代苯甲酸的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

（1）以2-硝基-5-卤代苯甲酸为起始原料，冰浴搅拌下加入NaOH水溶液使2-硝基-5-卤代苯甲酸完全溶解；将含硫试剂与水混合，缓慢倾倒入上述溶液中，将反应升至40~60℃ 搅拌，严格控制反应温度，反应时间为4~10小时；所述2-硝基-5-卤代苯甲酸与含硫试剂的摩尔比1:2~3，所述NaOH水溶液的浓度为4mol/L~6 mol/L；

（2）继续向上述溶液中加入硫化钠作为还原剂，所用硫化钠与2-硝基-5-卤代苯甲酸的摩尔比为1:2~4；升高温度至90~110 ℃，搅拌反应2~6小时，将硝基还原为氨基，在水溶液中发生反应；溶液颜色由深棕色逐渐变为深红色；

总反应式为：

式中X为F、Cl、Br、I中的一种；R¹为H、CH₃、C₂H₅、Ar中的一种；R²为H、CH₃、C₂H₅、Ar中的一种；

（3）反应降至室温，向深红色溶液中慢慢滴加浓盐酸调节混合物pH值至4~5，有沉淀析出，抽滤，滤饼用蒸馏水洗涤3 次，置于通风处晾干，得2-氨基-5-硫代苯甲酸产品。

8.根据权利要求7所述的2-氨基-5-硫代苯甲酸的制备方法，其特征在于：所述2-氨基-5-硫代苯甲酸为2-氨基-5-甲硫基苯甲酸，在上述反应步骤（1）之后使用甲基化试剂与（1）中的溶液反应，具体的反应过程为：加入4 mol/L NaOH水溶液 60 mL，并缓慢滴加甲基化试剂25-30mL，保持温度50℃继续搅拌1~2小时。

9.根据权利要求8所述的2-氨基-5-硫代苯甲酸的制备方法，其特征在于：所述甲基化试剂包括碘甲烷，硫酸二甲酯，碳酸二甲酯中的任一种。