[发明专利]一种制备二去水卫矛醇的方法

说明书

【技术领域】

本发明涉及一种制备方法，具体讲涉及一种制备二去水卫矛醇的方法。

【背景技术】

木糖醇，又名戊五醇，是一种五碳糖醇，分子式为C₅H₁₂O₅，是木糖代谢的中间产物，广泛存在于果品、蔬菜、谷类、蘑菇之类食物和木材、稻草、玉米芯等植物中。作为甜味剂木糖醇大量应用于食品行业，并作为糖尿病和肝炎患者的临床营养剂和治疗剂。另外它还是重要的化工原料，广泛用于皮革、塑料和涂料等方面。卫矛醇，又名甜醇、半乳糖醇、己六醇，分子式为C₆H₁₄O₆。在自然界中，它主要存在于卫茅科植物及山萝花属的某些植物中，由于其含量很低，且常常与其它物质混合在一起，所以卫矛醇的生产与制备非常困难，市场价格很高。卫矛醇是研究微生物、防病治病必不可少的重要糖类，其注射液也是治疗类风湿的药物。二去水卫矛醇，又名去水卫矛醇，卫康醇，脱水半乳糖醇，环氧乳醇，分子式为C₆H₁₀O₄，是1，6-二溴卫矛醇的转化产物，具有阻滞细胞增殖的作用，是新型的植物生物碱类抗肿瘤药物。目前国内的冻干粉针二去水卫矛醇系以广西特产的密花美登木提取物为原料合成的二去水卫矛醇，其来源有限，价格昂贵。

中国专利201010129819.X介绍了一种同时生产木糖醇和卫矛醇的工艺。所生产卫矛醇纯度较低。中国专利201180050124.6介绍了一种合成及纯化双脱水己糖醇(例如卫康醇)的有效方法。采用密花美登木为原料制备卫矛醇，然后用生产的卫矛醇制备二去水卫矛醇。此方法原料来源狭窄，制备成本较高。

【发明内容】

为解决上述问题，本发明提供了一种新的制备二去水卫矛醇的方法，使得木糖母液在脱色后加快了过滤速度，降低了生产成本，生产出高纯度的二去水卫矛醇。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种制备二去水卫矛醇的方法，其步骤包括：

(1)以150r／min～180r／min的速度搅拌下，于质量百分比浓度为32～38％的木糖母液中加入活性炭和二氧化硅，加热至60～68℃，保温31～60min进行脱色、过滤、滤液经阴阳离子交换柱进行离子交换后进行色谱分离；所述色谱分离是在55℃～65℃下用8柱的模拟移动床分离，分离剂为氯型碱性阴离子色谱分离树脂，洗脱剂为经过阴阳离子交换柱处理的pH为7.0～7.5，Cl^-≤15ppm，电导率≤20μS／cm的去离子水，洗脱得到木糖和葡萄糖的混合液以及半乳糖和阿拉伯糖的混合液；其中，木糖和葡萄糖的混合液浓度为15～25％，其中木糖含量为75～90％，葡萄糖含量为5～20％；半乳糖和阿拉伯糖的混合液浓度为5～10％，其中半乳糖含量为45～65％，阿拉伯糖含量为25～35％；

(2)将步骤(1)经色谱分离得到的半乳糖和阿拉伯糖混合液蒸发浓缩至38～43％的质量百分比浓度，催化加氢得到卫矛醇和阿拉伯糖醇的混合液；

(3)对步骤(2)得的混合液脱色、过滤、离子交换、蒸发至过饱和后，加入卫矛醇晶种和生长促进剂，结晶得结晶卫矛醇；

(4)于70℃～80℃下，将步骤(3)得的卫矛醇与质量百分浓度≤70％的氢溴酸反应7～8小时，将产物倒入冰水中结晶，无水叔丁醇洗涤，干燥，得到1,6-二溴卫矛醇结晶；

(5)将步骤(4)制得的1,6-二溴卫矛醇溶于叔丁醇中，加入二溴卫矛醇晶种，搅拌下冷却至-15℃～0℃，静置5～10天，得到1,6-二溴卫矛醇产物，用无水叔丁醇洗涤，干燥，得到1，6-二溴卫矛醇；

(6)将步骤(5)制得的产品溶于含有碳酸钾的叔丁醇中，80℃～82℃下回流1～3小时，制得二去水卫矛醇，将所得二去水卫矛醇溶于叔丁醇中，加入二去水卫矛醇晶种，降温至-15℃～0℃，静置1～5天，用无水叔丁醇洗涤，干燥，得到二去水卫矛醇结晶，冷冻干燥得到二去水卫矛醇冻干粉。

所述二氧化硅为5～10目的颗粒，其添加量为木糖母液干物质质量的0.2～1.5％，所述活性炭的添加量为木糖母液干物质质量的5～8％。选择二氧化硅而不是氧化钙，是因为氧化钙会与水反应，变成粘稠状阻碍过滤，且产物微溶于水，会增加溶液中的杂质，而二氧化硅性能稳定，能快速过滤溶液中的杂质。二氧化硅添加量为木糖母液干物质质量的0.6～1.2％，所述活性炭的添加量为木糖母液干物质质量的5～8％。