[发明专利]一种ZSM‑5分子筛及其制备方法有效
申请号: | 201410049883.5 | 申请日: | 2014-02-13 |
公开(公告)号: | CN104843740B | 公开(公告)日: | 2017-12-12 |
发明(设计)人: | 卢旭晨;王体壮;潘锋 | 申请(专利权)人: | 中国科学院过程工程研究所 |
主分类号: | C01B39/40 | 分类号: | C01B39/40;B82Y30/00;B82Y40/00 |
代理公司: | 北京品源专利代理有限公司11332 | 代理人: | 巩克栋 |
地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 zsm 分子筛 及其 制备 方法 | ||
1.一种ZSM-5分子筛的制备方法,其特征在于,所述方法为利用模板剂溶液的蒸汽对ZSM-5分子筛前驱体进行协助晶化,得到铵型ZSM-5分子筛;
所述模板剂选自氨气、氨水、有机胺或有机胺盐中的任意1种或至少2种的组合;
所述方法包括如下步骤:
(1)配料均化:混合硅铝源、结构导向剂和ZSM-5分子筛晶种,经均化后得到ZSM-5分子筛前驱体;
(2)协助晶化:向晶化反应釜中加入模板剂溶液,然后将步骤(1)得到的前驱体置于晶化反应釜内,不与模板剂溶液接触,利用模板剂溶液的蒸汽协助前驱体进行晶化反应,得铵型ZSM-5分子筛;
所述结构导向剂选自有机胺和/或有机胺盐。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,将铵型ZSM-5分子筛脱模板剂得到氢型ZSM-5分子筛。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述协助晶化的温度为120~210℃。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述协助晶化的温度为130~210℃。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述协助晶化的温度为140~210℃。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述协助晶化的温度为150~210℃。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述协助晶化的时间为0.1~100h。
8.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述协助晶化的时间为0.2~50h。
9.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述协助晶化的时间为0.4~10h。
10.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述协助晶化的时间为0.5~5h。
11.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述模板剂溶液的浓度为0.5~99.0wt%。
12.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述模板剂溶液的浓度为1.0~95.0wt%。
13.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述模板剂溶液的浓度为5.0~90.0wt%。
14.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述模板剂溶液的浓度为10.0~80.0%。
15.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述模板剂溶液为含水的模板剂溶液。
16.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述模板剂选自氨水、乙二胺、二乙胺、三乙胺、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、正丁胺或四丙基溴化铵中的任意1种或至少2种的组合。
17.如权利要求1所述的方法,其特征在于,对所述模板剂溶液进行回收,并重复利用,制备ZSM-5分子筛。
18.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述ZSM-5分子筛前驱体中,硅原子、铝原子和结构导向剂的摩尔比为1:(0.012~0.25):(0.026~0.26)。
19.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述结构导向剂选自乙二胺、二乙胺、三乙胺、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、正丁胺或四丙基溴化铵中的任意1种或至少2种的组合。
20.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述ZSM-5分子筛前驱体与模板剂溶液的质量比为0.01~1000。
21.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述ZSM-5分子筛晶种为含有双五元环结构单元的含硅物质。
22.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述ZSM-5分子筛晶种为具有MFI结构的分子筛结构单元的物质。
23.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述ZSM-5分子筛晶种的加入量为ZSM-5分子筛前驱体质量的0~20wt%,不包含0wt%。
24.如权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法在步骤(2)之后进行步骤(3)脱模板剂:将步骤(2)得到的铵型ZSM-5分子筛进行脱模板处理,得到氢型ZSM-5分子筛。
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