[发明专利]含噻唑环二胺化合物的制备方法

权利要求书

1.一种含噻唑环二胺化合物的制备方法，包括以下工艺步骤：

①在一个配有机械搅拌、温度计和回流冷凝管的1000 mL圆底三口瓶中，加入45.00 g对羟基苯乙酮，50.25 g无水碳酸钾，54.67 g对氯硝基苯和150 mL DMAc，在持续搅拌下将反应温度升高到130-135℃使反应混合物回流，反应12小时，TLC跟踪反应进程；待反应完成后，将反应混合物倒入500 mL冰水混合物中，即有棕黄色沉淀析出，过滤，先后用水，乙醇洗涤滤饼，放入真空干燥箱40℃干燥过夜；粗品用乙醇重结晶可以得到68.02 g 淡黄色4-(4'-硝基苯氧基)-苯乙酮晶体，产率：80%，熔点：81-82℃；

②在一个配有机械搅拌、滴液漏斗、回流冷凝管的3000 mL三口圆底烧瓶中，加入257.24 g 4-(4'-硝基苯氧基)-苯乙酮和343.10 g1,3-二溴-5,5-二甲基海因溶于1000mL氯仿中；待反应物全溶后，将反应体系置于水浴中，加热至60℃，待开始回流，滴加125.56g对甲苯磺酸，溶于500ml氯仿的溶液，滴加速度1-2滴；滴加完毕继续回流6h，TLC跟踪反应进程；待反应完成，蒸干氯仿，得到白色固体；用水、氯仿依次洗涤滤饼，放入真空干燥箱30℃干燥过夜；得到 265.55g白色晶体，产率：79%，熔点：75-76 ℃；

③将干燥的 400g 2-溴-1-[4-(2-硝基苯氧基)苯基]乙酮和86.02g硫脲溶于800mL无水乙醇中，在一个配有机械搅拌、回流冷凝管的3000 mL三口瓶中反应8小时至生成絮状固体，将反应液倒入1200mL蒸馏水中，氨水溶液中和后得到黄色粗品；抽滤，用水和乙醇洗涤后，经乙醇重结晶得到346.76g 淡黄色晶体5-[4-(4'-硝基苯氧基）苯基] -2-胺基噻唑，产率：93%，熔点：171-172℃；

④在一个配有电磁搅拌、回流冷凝管以及滴液漏斗的3000 mL三口瓶中加入156.67 g硝基化合物5-[4-(4'-硝基苯氧基）苯基] -2-胺基噻唑和451.30gSnCl₂·2H₂O 溶于1500mL乙醇中，将反应液加热回流后，再回流反应10小时，TLC跟踪反应进程；待反应完成，加入略过量的氨水，调节反应液pH值至8，滤出白色絮状固体，依次用水和乙醇洗涤，得到滤饼在真空干燥箱中40℃干燥过夜，得到含有噻唑杂环的芳香二胺单体106.26g，产率：75%，熔点：181-182℃。