[发明专利]一种钛硅分子筛的制备方法及应用

权利要求书

1.一种钛硅分子筛的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

（1）制备晶种：按照经典水热合成方法制备TS-1分子筛，作为晶种使用；

（2）将硅源、模板剂和水混合后，将钛源加入其中，得混合溶液，然后加入晶种，剧烈搅拌，得到溶胶；

（3）于100～225℃使所述溶胶晶化，反应时间不少于0.5h；

（4）晶化后经过滤、水洗、干燥即可得所述钛硅分子筛；

所述模板剂为复合模板剂，包括主模板剂和辅助模板剂，其中主模板剂为烷基胺类化合物，辅助模板剂为烷基氢氧化铵和晶体生长抑制剂；硅源、钛源、主模板剂、辅助模板剂、水投料的摩尔比例为：

SiO₂/TiO₂=10～200

主模板剂/SiO₂=0.05～0.5

辅助模板剂/SiO₂=0.05～0.5

H₂O/SiO₂=5～100。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述烷基胺类化合物为三乙胺、二乙醇胺、二正丙胺、二异丙胺、正丙胺、三正丙胺、三异丙胺、喹啉或正丁胺。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述烷基氢氧化铵为四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵或四丁基氢氧化铵。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述晶体生长抑制剂为聚乙二醇-400、聚乙二醇-600、聚乙二醇-1000、聚氧乙烯十二烷基醚、亚甲蓝、L-胱氨酸二甲酯、L-胱氨酸甲酯、壳聚糖、吐温-60或十二胺聚氧乙烯醚。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：晶种的加入量为所述混合溶液质量的0.2%～0.8%。

6.钛硅分子筛在丙烯/双氧水环氧化制备环氧丙烷中的应用。

7.钛硅分子筛催化丙烯/双氧水环氧化制备环氧丙烷的方法，其特征在于：首先进行催化剂的预处理；然后，在反应釜中，加入甲醇溶剂、双氧水和钛硅分子筛催化剂，甲醇与双氧水的质量比为6:1～8:1，反应体系中钛硅分子筛催化剂的质量分数为0.5%～3%，反应温度为35～80℃，通入丙烯气体，使反应釜的压力维持在0.3MPa～0.4MPa，搅拌转速为800～1000r/min，反应1-2h后，通过离心方法分离钛硅分子筛催化剂，液相采用气相色谱法进行成分分析。

8.根据权利要求7所述的制备环氧丙烷的方法，其特征在于：所述催化剂预处理为将钛硅分子筛原粉于300～700℃下，在空气气氛中焙烧3～12h。

9.根据权利要求8所述的制备环氧丙烷的方法，其特征在于：经焙烧后的分子筛再经酸处理和碱处理，酸为硫酸、磷酸、醋酸、盐酸中的一种或几种的混合液，酸浓度在0.05～2.5mol/L，处理温度为50～150℃，处理时间为5～20小时；碱为烷基铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、二乙醇胺中的一种或几种，碱浓度在0.05～3.0mol/L，处理温度为50～220℃，处理时间为5～40小时。

10.根据权利要求7所述的制备环氧丙烷的方法，其特征在于：反应体系中钛硅分子筛催化剂的质量分数为1%～1.5%。