[发明专利]一种大分子量聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种大分子量聚氨酯丙烯酸酯树脂，其分子结构为：

其中，

R₁为羟基丙烯酸酯失去羟基后的残留基团；

R₂为二异氰酸酯失去两个异氰酸酯基后的残留基团；

R₃为二元醇失去两端羟基后的残留基团。

2.按照权利要求1所述的大分子量聚氨酯丙烯酸酯树脂，按质量份计由以下组成：

3.按照权利要求1或2所述的大分子量聚氨酯丙烯酸酯树脂，所述二元醇选自聚酯二元醇或聚碳酸酯二元醇(PCD)，其中聚酯二元醇为聚己二酸系聚酯二元醇、聚己内酯二元醇(PCL)中的一种或多种；所述二异氰酸酯优选甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)中的一种或多种。

4.按照权利要求3所述的大分子量聚氨酯丙烯酸酯树脂，所述二元醇数均分子量为500～4000。

5.按照权利要求1或2所述的大分子量聚氨酯丙烯酸酯树脂，所述羟基丙烯酸酯优选丙烯酸羟乙酯(HEA)、丙烯酸羟丙酯(HPA)、丙烯酸羟丁酯(HBA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯(TMPDA)中的一种或多种。

6.按照权利要求1或2所述的大分子量聚氨酯丙烯酸酯树脂，所述阻聚剂为对羟基苯甲醚、对苯二酚、对甲氧基苯酚、邻甲基对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚中的一种或多种。

7.按照权利要求1或2所述的大分子量聚氨酯丙烯酸酯树脂，所述催化剂为有机铋、有机锡类化合物一种或多种混合物。

8.按照权利要求7所述的大分子量聚氨酯丙烯酸酯树脂，所述有机铋类化合物为异辛酸铋、羧酸铋或其组合；有机锡类化合物为辛酸亚锡、二辛酸二丁锡、二月桂酸二丁基锡中的一种或多种。

9.一种制备权利要求1-8之一所述的大分子量聚氨酯丙烯酸酯树脂的方法，由二元醇、二异氰酸酯、羟基丙烯酸酯单体按比例和顺序混合，在催化剂、阻聚剂条件下发生反应合成的，包括以下步骤：

(1)中间体的合成：先将催化剂加入到计量的二异氰酸酯中混合均匀；将阻聚剂加入到计量的羟基丙烯酸酯中混合均匀；然后将二异氰酸酯缓慢滴加到羟基丙烯酸酯中，于50℃～70℃的温度下反应2h，得到中间体；

(2)聚氨酯丙烯酸酯的合成：将中间体缓慢滴加到计量的聚酯二元醇中，于70℃～90℃的温度下反应，跟踪检测体系中NCO基团含量，当其质量百分含量<0.05%时，反应达到终点，得到聚氨酯丙烯酸酯树脂。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征是所得聚氨酯丙烯酸酯树脂及光固化涂层具有以下性能：