[发明专利]5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种芳香的无环单萜类烯醇酯的制备方法，更具体的说是涉及一种5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯的制备方法。

背景技术

5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯是一种无环单萜类烯醇酯, 以顺式[（2Z）-5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯]和反式[（2E）-5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯]两种形式存在，广泛存在于橙叶油、玫瑰油和薰衣草油中。是一种十分有用的香料和医药中间体，特别在香料、食品和化妆品行业，有着广泛的应用。关于这个化合物的制备，大部分都是以香叶醇乙酸酯为原料，用氧化剂进行烯烃环氧化得到。

1968年，美国科学家Govindan VN等申请了美国专利，利用香叶醇乙酸酯与有机过氧酸在0-10℃下搅拌反应1小时，得到（2E）-5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯，得率为68.75%。

1993年，英国科学家Harry H等用香叶醇乙酸酯与过氧化氢尿素，醋酸酐和磷酸氢二钠在0℃下搅拌反应8小时，也得到（2E）-5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯，得率82%。

以上两种方法都是以香叶醇乙酸酯为原料，分别用有机过氧酸和过氧化氢尿素作氧化剂进行烯烃环氧化，得到的都是反式异构体（2E）-5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯。

发明内容

本发明的目的是为了解决上述的方法只能得到反式异构体（2E）-5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯，而提出了一种除了得到反式异构体（2E）-5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯以外，还得到了顺式异构体（2Z）-5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯的一种5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯的制备方法，并且顺式与反式两者质量比为1：1。该制备方法所用原料易得、制备过程简单、操作方便，适于工业化生产。

本发明的技术原理

一种5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯的制备方法，其反应过程的方程式如下所示：

；

即首先是5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯-1-醇在乙酸钠条件下脱氢，得到环氧醇氧负离子，所得的环氧醇氧负离子再与乙酸酐进行亲核取代反应得到5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯。 

本发明的技术方案

一种5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯的制备方法，包括下列步骤：

（1）、在30-40℃下，将由5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯-1-醇、乙酸酐和乙酸钠组成的混合溶液搅拌反应5h后，所得的反应液依次用质量百分比浓度为10%的Na₂CO₃水溶液和质量百分比浓度为5%的HCl水溶液洗涤，洗涤pH至中性；

上述的混合溶液中，5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯-1-醇、乙酸酐和乙酸钠的量，按5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯-1-醇：乙酸酐：乙酸钠为1mol:1.0～2.5mol：1.0 mol的比例计算；

（2）、将步骤（1）中洗涤pH至中性的反应液用乙醚提取，所得的有机层用无水MgSO₄ 干燥，翌日用滤纸过滤，所得的滤液用旋转蒸发仪蒸发、浓缩后得到5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯粗产物；

（3）、将步骤（2）所得的5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯组成的混合溶剂作淋洗剂对5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯粗产物进行淋洗，直到无产物流出为止，然后用旋转蒸发的方法除去石油醚和乙酸乙酯，即得无色的5-（3,3-二甲基环氧乙烷-2-基）-3-甲基-2-戊烯基乙酸酯；

其中所述的石油醚和乙酸乙酯组成的混合溶剂中按体积比例计算，即石油醚：乙酸乙酯为7～12:1，优选为9:1。

本发明的有益效果