[发明专利]全芳香侧链型磺化二氯单体及其制备方法无效
申请号: | 201410108174.X | 申请日: | 2014-03-21 |
公开(公告)号: | CN103880718A | 公开(公告)日: | 2014-06-25 |
发明(设计)人: | 陈康成;韩丁波;赵之平;刘文芳 | 申请(专利权)人: | 北京理工大学 |
主分类号: | C07C317/24 | 分类号: | C07C317/24;C07C315/04 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 100081 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 芳香 侧链型 磺化 单体 及其 制备 方法 | ||
1.一种全芳香侧链型磺化二氯单体,其特征在于:结构通式为:
其中。
2.一种全芳香侧链型磺化二氯单体的制备方法,其特征在于:具体步骤如下:
步骤一、在氮气保护下,将4,4'-二氯二苯砜溶于四氢呋喃中,4,4'-二氯二苯砜溶于四氢呋喃浓度控制在15~30mol/L;低温下与有机锂反应生成有机金属锂化合物;其中,4,4'-二氯二苯砜与有机锂的摩尔比为1:2~2.4;
步骤二、向步骤一所得的有机金属锂化合物中加入氯化锌,得到有机金属锌化合物;4,4'-二氯二苯砜与氯化锌的摩尔比为1:2~2.4;
步骤三、向步骤二所得的有机金属锌化合物中加入铜催化剂,同时升温至-30~-20℃;反应完全后再加入酰氯,同时自然升温至室温;有机金属锌化合与酰氯反应完全后得到粗全芳香侧链型二氯单体;4,4'-二氯二苯砜与铜催化剂的摩尔比为1:2~2.4;4,4'-二氯二苯砜与酰氯的摩尔比为1:2~4;
步骤四、将步骤三所得粗全芳香侧链型二氯单体经过水洗、碱洗、乙醇洗涤后,重结晶制得全芳香侧链型二氯单体,其结构通式如下:
其中
步骤五、将步骤四所得的全芳香侧链型二氯单体与浓硫酸或发烟硫酸或氯磺酸混合,混合物中全芳香侧链型二氯单体与浓硫酸或发烟硫酸的质量体积比为1~5g/mL;将混合物加热至50~150℃,反应结束后,冷却至室温,当磺化试剂为浓硫酸或发烟硫酸时,将反应混合物倒入的冰水中,加入氯化钠析出产物,过滤;当磺化试剂为氯磺酸时,将反应混合物倒入冰水中,过滤得到固体,在5-40%的氢氧化钠水溶液中80-100℃下反应2-24小时,中和至中性,加入氯化钠析出产物,过滤,得到全芳香侧链型磺化二氯单体。
3.如权利要求2所述的一种全芳香侧链型磺化二氯单体的制备方法,其特征在于:所述低温的温度为-50~-90℃。
4.如权利要求2所述的一种全芳香侧链型磺化二氯单体的制备方法,其特征在于:所述有机锂为正丁基锂、叔丁基锂。
5.如权利要求2所述的一种全芳香侧链型磺化二氯单体的制备方法,其特征在于:所述的铜催化剂为腈化亚铜或碘化亚铜。
6.如权利要求2所述的一种全芳香侧链型磺化二氯单体的制备方法,其特征在于:所述的酰氯为苯甲酰氯、4-苯基苯甲酰氯或4-苯氧基苯甲酰氯。
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