[发明专利]一种古马隆羟值的测定方法

说明书

技术领域

本发明涉及树脂中羟值的测定方法，更具体地说，涉及一种古马隆羟值的测定方法。

背景技术

中国专利200810213797.8公开了一种用于酸酐法测定羟值的酯化试剂和测量羟值的方法，其中涉及了可用于测定多元醇羟值的酯化试剂。然而，仅讨论酯化试剂，并未涉及到相关合适的溶剂和催化剂。

中国专利200710078494.5公开了一种利用酯羰基伸缩振动峰测定聚酯多元醇羟值的方法，其采用的是红外法，非酰化法。

GB/T12008.3-2009的《塑料聚醚多元醇第3部分：羟值的测定》采用邻苯二甲酸酐法和近红外光谱法测定。近红外光谱法属于光谱法，而邻苯二甲酸酐法，酰化时，需要在（115土2）℃回流30min，并且酰化试剂为邻苯二甲酸酐，溶剂则为吡啶，具有挥发性、毒性，催化剂为咪唑。

综上所述，目前，尚无合适的方法可用于古马隆树脂类的羟值测定。

发明内容

针对现有技术中存在的上述缺点，本发明的目的是提供一种古马隆羟值的测定方法，通过选择合适的能够全部溶解古马隆试样的溶剂及催化剂，从而准确快速地测定其羟值。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

该古马隆羟值的测定方法，包括以下步骤：

A.采用乙酸酐与N，N-二甲基甲酰胺混合配置的酰化试剂；

B.采用对二甲氨基吡啶与N，N-二甲基甲酰胺混合配置的催化剂；

C.进行试样实验：将称取古马隆试样，IOH’为预估羟值，置于烧杯中，并加入20～30mL的催化剂，加入20～30mL的四氢呋喃、10～15mL的酰化试剂，搅拌12～20min，再加入3～5mL水，搅拌10～15min，再加入20～30mL的四氢呋喃后，用0.5mol/L的KOH/EtOH标准溶液滴定至终点；

D.同时进行空白实验；

E.根据实验数据计算出羟值含量，计算公式为：

式中，IOH为羟值含量，mgKOH/g；c为KOH/EtOH标准溶液的浓度，mol/L；V0为空白实验所消耗的KOH/EtOH标准溶液的体积，mL；V1为试样实验所消耗的KOH/EtOH标准溶液的体积，mL；m为试样质量，g。

所述的酰化试剂为乙酸酐的N，N-二甲基甲酰胺溶液，其体积百分比为10～15v/v%。

所述的催化剂为对二甲氨基吡啶的N，N-二甲基甲酰胺溶液，其浓度为5～10g/L。

所述的试样实验中加入的四氢呋喃和N，N-二甲基甲酰胺的最终混合体积比为1:1～2.5。

在上述技术方案中，本发明的古马隆羟值的测定方法采用乙酸酐做酰化试剂、选取四氢呋喃和N，N-二甲基甲酰胺相配合作为溶剂、选取对二甲氨基吡啶为催化剂，通过进行试样实验和空白实验并根据实验数据计算出羟值含量。采用该方法能够准确快速地测定古马隆树脂类的羟值，并且重复性良好，RSD达3.25%，精密度高，加标回收率在96～102%之间。

具体实施方式

下面结合实施例进一步说明本发明的技术方案。

本发明的古马隆羟值的测定方法的基本思路如下：

一.酰化试剂的选择

化学分析法测定羟值时，原理皆为反应试剂与羟基官能团进行的各种化学反应。归纳起来有以下几种方法：乙酸酐酰化法、邻苯二甲酸酐酰化法、甲酰化法、溴化法、高碘酸氧化法、偶联法、活性氢法等。但在科研及实际生产中常用的主要是乙酸酐酰化法、邻苯二甲酸酐酰化法。

乙酸酐酰化法反应较快，但试剂较易挥发，而且受低碳醛的干扰。邻苯二甲酸酐酰化法不受醛类和酚类化合物的干扰，试剂不易挥发，但酰化反应速度较慢。考虑到实验在常温下进行，且反应快速挥发时间较短，而且古马隆中醛类和酚类含量较低，乙酸酐的毒性低于邻苯二甲酸酐，邻苯二甲酸酐极易吸水降低酰化能力，本发明采用乙酸酐作为酰化试剂的原料。

二、溶剂的选择

古马隆树脂本身固体状，研细后粉末状在不同溶剂[乙酸乙酯、丙酮、乙腈、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺（DMF）、四氢呋喃]中的溶解性也不同，选择合适的溶剂不仅能够全部溶解样品，保证结果的准确性，更可以缩短样品溶解的时间，缩短操作时间。

表1溶剂的选择

称取2g古马隆于烧杯中，分别加入20mL表1内不同的溶剂，发现古马隆在四氢呋喃中立即溶解，在乙腈完全不溶解，在其余试剂中均缓慢溶解。