[发明专利]一种制备石墨烯/高分子乳液复合薄膜材料的喷涂方法

说明书

技术领域

本发明属于聚合物纳米复合材料的制备领域，尤其是涉及一种石墨烯／高分子乳液纳米复合薄膜材料的制备方法。 

背景技术

石墨烯是一种由单层碳原子紧密堆积而成的二维蜂窝状碳材料。2004年，英国科学家Geim等人成功制备了室温下稳定存在的石墨烯，引起了广泛的关注(Novoselov K,Geim A,et a1.Science,2004,v306：666-669)。石墨烯与传统碳系填料相比，具有更加优异的电学性能、热学性能、力学性能和光学性能，这使其成为制备聚合物复合材料的理想填料。石墨烯聚合物复合材料在催化、高强度材料、电子、能源转换和储存、生物技术、生化传感器等领域都具有广阔的应用前景。 

制备聚合物纳米复合材料中石墨烯的方法主要有两种：一种是剥离石墨法，另一种是化学还原氧化石墨烯法；但两种方法都存在着石墨烯在聚合物基体中易团聚的问题。在表面活性剂的辅助下，将石墨超声400小时可以制备出稳定分散的石墨烯水溶液(Lotya M,et a1.ACS NANO,2010,v4,3155-3162)。将石墨插层化合物在二甲基甲酰胺(DMF)中超声，也可以制备出多层石墨烯(Li X,et a1.Nat Nanotechnol,2008,v3,538-542)。Li等人采用水合肼还原氧化石墨烯法制备了稳定分散的石墨烯水溶液，并分析了pH值、还原过程中有无NH3和无机盐对体系稳定性的影响(Li D,et a1.NATURE NANOTECHNOLOGY,2008,v3，101-105)。Yang等采用木质素和纤维素的衍生物对石墨烯进行非共价键改性处理，制备了浓度高达0.6～2mg／ml的石墨烯水溶液(Yang Q,et a1.JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY,2008,v114,3811-3816)。但是现有关于石墨烯分散性的研究中，普遍存在着采用有毒的有机溶剂，依赖长时间的超声处理，稳定分散的石墨烯水溶液浓度低，片层尺寸小，表面改性处理后石墨烯的电导率降低等问题。因此，探索一种能够制备出高浓度，兼具良好的分散性和稳定性的石墨烯水溶液的方法具有十分重要 的意义。 

目前在制备石墨烯／聚合物纳米复合材料领域已经取得了许多重要的研究成果。Stankovich等采用溶液共混法制得了导电逾渗值低，电导率高的石墨烯／苯乙烯纳米复合材料(Stankovich S,et a1.Nature,2006,v442,282-286)。Zhang等利用熔融共混法制备出了具有良好导电性的石墨烯／聚对苯二甲酸乙二醇酯复合材料(Zhang H B,et a1.Polymer,2010,v51，1191-1196)。Park等人通过原位聚合法将苯基功能化的石墨烯与聚酰亚胺复合制得具有极好的热稳定性、导电性和阻抗随拉应力变化的复合材料(Park O K,et a1.Nano Letters,v12,2012，1789-1793)。以上这些方法虽然能制备出性能较好石墨烯／聚合物纳米复合材料，但是都存在一些缺点。如溶液共混法需要大量的溶剂，成本高，环境污染严重；熔融共混法所制备的纳米复合材料中，石墨烯分散性较差；原位聚合法操作复杂，而且石墨烯的存在会改变聚合动力学，聚合物的分子量也会降低。 

乳液共混法是一种绿色环保、操作简单的复合方法。在传统的乳液共混法中一般是将氧化石墨烯溶液和乳液共混后再进行还原(Bak J M,et a1.POLYMER,v532012,4955-4960)，由于还原过程中氧化石墨烯表面含氧基团逐渐减少，片层间静电斥力减弱，石墨烯会不可避免地产生团聚。因此，解决石墨烯在高分子乳液基体中的分散性问题对制备石墨烯／聚合物纳米复合材料有重要意义。 

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种制备石墨烯／高分子乳液复合薄膜材料的喷涂方法。 

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种制备石墨烯／高分子乳液复合薄膜材料的喷涂方法，其特征在于，将氧化石墨烯还原成石墨烯，并通过加入少量表面活性剂得到稳定分散的、高浓度的石墨烯水溶液，与高分子乳液混合均匀后，喷涂在基板上制得具有良好导电性能的石墨烯／高分子乳液纳米复合薄膜材料。 

所述的方法具体包括以下步骤： 

(A)制备还原氧化石墨烯水溶液： 

(1)按照水与氧化石墨的质量比为(1000～10000)：1的比例将氧化石墨加入水中，超声分散2～3小时，形成质量浓度为0.1～lmg/ml的单片层均匀分散的氧化石墨烯胶体；