[发明专利]一种手性桥联芳氧基烷氧基钪氯化物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种手性桥联芳氧基烷氧基钪氯化物，其特征在于：通式为：LScCl(THF)，其化学结构式如下：

其中：L=(S)-2，4-di-tert-butyl-6-((2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-phenolate。

2.一种权利要求1所述手性桥联芳氧基烷氧基钪氯化物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）合成手性配体前体LH₂，所述LH₂=(S)-2，4-di-tert-butyl-6-((2-(hydroxydiphenylmethyl)pyrrolidin-1-yl)methyl)-phenol；

（2）合成手性桥联芳氧基烷氧基钪氯化物

在一除水除氧、氩气保护的反应瓶中加入配体前体LH₂，用醚类溶剂溶解，置于-10～-15℃的冰盐浴中，8～15min后，用注射器缓慢滴加两当量的正丁基锂；滴加完后，升至室温反应半小时，将反应液按照LH₂:ScCl₃=1:0.95～1.05的摩尔比加入到ScCl₃的醚类悬浊液中，溶液逐渐变澄清，最终得到淡黄色澄清液；除去溶剂，加入烃类溶剂萃取，加热，离心除去LiCl，取上层亮黄色清液，浓缩，室温静置直至析出无色晶体，即为手性桥联芳氧基烷氧基钪氯化物LScCl(THF)；其反应方程式如下：

3.根据权利要求2所述的手性桥联芳氧基烷氧基钪氯化物的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中的醚类溶剂为四氢呋喃、乙醚和乙二醇二甲醚中的一种。

4.根据权利要求2所述的手性桥联芳氧基烷氧基钪氯化物的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中的烃类溶剂为甲苯、苯和己烷中的一种。

5.如权利要求1所述的手性桥联芳氧基烷氧基钪氯化物作为催化剂催化α，β-不饱和酮的不对称氢膦化反应的应用。

6.如权利要求5所述的手性桥联芳氧基烷氧基钪氯化物作为催化剂催化α，β-不饱和酮的不对称氢膦化反应的应用，其特征在于，该应用的方法包括以下步骤：

（1）在无水无氧、惰性气体保护下，将α，β-不饱和酮加入反应瓶中，加入溶剂和作为催化剂的手性桥联芳氧基烷氧基钪氯化物，置于设定反应温度为20～－60℃的恒温浴中搅拌，最后加入α，β-不饱和酮摩尔量1～1.5倍量的亚磷酸酯进行反应，反应4～72小时；所述溶剂为烷烃类溶剂、醚类溶剂或胺类溶剂，并且α，β-不饱和酮与催化剂的摩尔比为5～20:1；

（2）步骤（1）中的反应结束后，用水淬灭反应，然后用乙酸乙酯萃取，再经柱层析分离，最后用乙酸乙酯:石油醚=1:1的洗脱剂淋洗，得到手性产物。

7.根据权利要求6所述的手性桥联芳氧基烷氧基钪氯化物作为催化剂催化α，β-不饱和酮的不对称氢膦化反应的应用，其特征在于，步骤（1）中，反应温度为0～－40℃。

8.根据权利要求6所述的手性桥联芳氧基烷氧基钪氯化物作为催化剂催化α，β-不饱和酮的不对称氢膦化反应的应用，其特征在于，步骤（1）中，烷烃类溶剂选自己烷、甲苯、苯、二甲苯、二氯甲烷和二氯乙烷之一；醚类溶剂选自四氢呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚和二氧六环之一；胺类溶剂选自三乙胺、四甲基乙二胺、1，4-二甲基哌嗪、N,N,N',N'',N''-五甲基二乙烯基三胺和1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯之一。