[发明专利]一种5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑的合成方法。

背景技术

    5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑，分子结构式为：

                                                             。

5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑，商品名为土菌灵，又叫氯唑灵，国外商品名为Terrazole，是一种具有保护和治疗作用的触杀性杀菌剂，是由有利来路化学公司开发的噻二唑类杀菌剂。主要防治植物由于镰孢属、疫霉属、腐霉属和丝核菌属真菌引起的病害。广泛应用于棉花、果树、花生、观赏植物及草坪的防治。即可用作种子处理也可进行土壤处理。

    目前据US3890339、US3260558和US3260725等专利报道，5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑合成方法为以三氯乙脒盐酸盐和全氯甲硫醇为原料经关环，再与乙醇缩合得到产物。反应式如下：

     。

上述工艺中三氯乙脒盐酸盐价格昂贵且制备困难。三氯乙脒盐酸盐是由乙腈在零下四十度通氯气氯化得到三氯乙腈，进而在零度通氨气制得。在三氯乙腈生产过程中有大量的一氯和二氯代物，反应条件苛刻，分离困难。

发明内容

本发明的目的是提供一种5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑的合成方法，本发明以盐酸乙脒、全氯甲硫醇、氯化剂及乙醇为主要反应原料，经关环、氯化、缩合三步化学反应得到产品。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的，一种5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑的合成方法，该化合物分子结构式为：

                          ，

     所述合成方法包括以下步骤：

（1）盐酸乙脒与全氯甲硫醇关环得到5-氯-3-甲基-1,2,4-噻二唑，盐酸乙脒与全氯甲硫醇的摩尔比为1:1—1:2，反应温度为-40℃-0℃，反应时间1-5小时；

（2）5-氯-3-甲基-1,2,4-噻二唑与氯化剂进行氯化反应，得到5-氯-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑，反应温度为40℃-80℃，反应时间10-48小时；

（3）在氢氧化钠条件下，5-氯-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑与乙醇进行缩合反应得到产品。

进一步地，所述氯化剂为N-氯代丁二酰亚胺、N-氯代邻苯二甲酰亚胺或氯化亚砜。

进一步地，当采用N-氯代丁二酰亚胺或N-氯代邻苯二甲酰亚胺为氯化剂时，氯化剂与盐酸乙脒的摩尔比为3:1—6:1；当采用氯化亚砜为氯化剂时，氯化亚砜与盐酸乙脒的摩尔比为4:1—10:1。

进一步地，步骤（1）和步骤（2）在溶剂中进行。

进一步地，所述溶剂为氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷。

进一步地，当所述氯化剂为氯化亚砜时，氯化亚砜即作氯化剂又兼做氯化反应溶剂。

进一步地，步骤（1）中所述溶剂的使用量是所述全氯甲硫醇质量的1-5倍。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：第一，本发明采用价廉易得的盐酸乙脒、全氯甲硫醇为起始原料进行关环反应，关环产物再由常规氯化剂进行侧链甲基氯化，进行再与乙醇缩合得到产物。第二，此工艺避免了现有公开文献报道的采用昂贵的三氯乙脒作为起始原料，生产成本更低、每步合成反应的操作更简单。

具体实施方式

一种5-乙氧基-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑的合成方法，该化合物分子结构式为：

                          ，

     所述合成方法包括以下步骤：

（1）盐酸乙脒与全氯甲硫醇关环得到5-氯-3-甲基-1,2,4-噻二唑，盐酸乙脒与全氯甲硫醇的摩尔比为1:1—1:2，反应温度为-40℃-0℃，反应时间1-5小时；

（2）5-氯-3-甲基-1,2,4-噻二唑与氯化剂进行氯化反应，得到5-氯-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑，反应温度为40℃-80℃，反应时间10-48小时；

（3）在氢氧化钠条件下，5-氯-3-三氯甲基-1,2,4-噻二唑与乙醇进行缩合反应得到产品。

氯化剂为N-氯代丁二酰亚胺、N-氯代邻苯二甲酰亚胺或氯化亚砜。