[发明专利]一种合成6-(2-(3,3-二甲基噁丙环-2-基)乙基)萘-1,4-二酮的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化合物合成技术领域，具体涉及一种合成6-(2-(3,3-二甲基噁丙环-2-基)乙基)萘-1,4-二酮的方法。

背景技术

醌类化合物是一类广泛存在于自然界的天然有机化合物，除可用于染料工业外，其生物活性在药学和医学领域都具有广泛的应用。醌类化合物的分子内具有不饱和的环己二酮结构，具有容易发生氧化还原的特性，是生物代谢过程中电子传递的重要连接物，这使其具有多种生物活性，有着广泛的药理作用。目前，以月桂稀和对苯醌或者1，4-萘醌通过Diels-Alder方法合成的对苯二酚衍生物对P-388鼠类白血病、A-549人类肺癌、HT-29和H-460人结肠癌、MEL-28恶性黑色素瘤、乳腺癌MCF-7乳腺癌等细胞系均具有较高的抑制活性。

6-(4-甲基-3-戊烯基)萘-1,4-二醌，深黄色油状液体，分子式C16H15O2，分子量240.12，密度（20℃）3.078g/cm3，熔点184.71℃，沸点483.69℃，难溶于水，易溶于二氯甲烷、乙酸乙酯、氯仿等，主要以月桂稀和对苯醌为原料，经Diels-Alder反应后再经芳构化反应制备。对6-(4-甲基-3-戊烯基)萘-1,4-二醌结构修饰主要包括：芳构化、环氧化反应、裂解、氧化或者还原等。

在Aurora Molinari等人合成萘醌类衍生物的研究中，选用间氯过氧苯甲酸做氧化剂，选用二氯甲烷作为溶剂，经环氧化反应合成的环氧产物得率为76%，该反应氧化剂间氯过氧苯甲酸价格高，而且产物得率较低。

发明内容

发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的在于提供一种合成6-(2-(3,3-二甲基噁丙环-2-基)乙基)萘-1,4-二酮的方法，使其制备方法简单，成品得率高。

技术方案：为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为：

一种合成6-(2-(3,3-二甲基噁丙环-2-基)乙基)萘-1,4-二酮的方法：在反应容器中加入6-(4-甲基-3-戊烯基)萘-1,4-二醌和溶剂，搅拌，滴加过氧乙酸；控温10～50℃，反应4～8h，结束后依次用硫代硫酸钠溶液、饱和氯化钠溶液洗涤，除去过氧乙酸，分液，取有机相，用无水硫酸钠干燥，产物旋转蒸除去溶剂；用柱层析纯化，石油醚-丙酮为淋洗剂，得到的目标组分经过真空干燥，得到深黄色固体产物；其中，6-(4-甲基-3-戊烯基)萘-1,4-二醌与过氧乙酸的mol比为1:1～5；溶剂为甲苯、二氯甲烷、乙酸乙酯或氯仿；

所述的反应为6h。

所述的6-(4-甲基-3-戊烯基)萘-1,4-二醌与过氧乙酸的mol比为1:4。

所述的溶剂为氯仿。

所述的控温为30℃。

在滴加过氧乙酸的同时，加入酸接受体，所述的酸接受体选自Na₂CO₃、NaHCO₃、K₂CO₃、KHCO₃；6-(4-甲基-3-戊烯基)萘-1,4-二醌与酸接受体的mol比为1：1.0～1.6。

所述的酸接受体为NaHCO₃，6-(4-甲基-3-戊烯基)萘-1,4-二醌与NaHCO₃的mol比为1：1.2～1.3。

有益效果：与现有技术相比，本发明的合成6-(2-(3,3-二甲基噁丙环-2-基)乙基)萘-1,4-二酮的方法，采用廉价、低浓度的过氧乙酸为氧化剂，选择性强，操作简单，制备成本低，当氧化剂为过氧乙酸（18%-20%），n（6-(4-甲基-3-戊烯基)萘-1,4-二醌）：n（过氧乙酸剂）=1:4(mol/mol)，50mL氯仿，反应温度30℃，n（6-(4-甲基-3-戊烯基)萘-1,4-二醌）：n（碳酸氢钠）=1:1.2-1:1.3(mol/mol)时，6-(2-(3,3-二甲基噁丙环-2-基)乙基)萘-1,4-二酮得率为94.3%。具有很好的实用性，能产生较好的经济效益和社会效应。

附图说明

图1是6-(2-(3,3-二甲基噁丙环-2-基)乙基)萘-1,4-二酮的红外谱图；

图2是6-(2-(3,3-二甲基噁丙环-2-基)乙基)萘-1,4-二酮的质谱图；

图3是6-(2-(3,3-二甲基噁丙环-2-基)乙基)萘-1,4-二酮主要离子碎片和碎裂过程图；

图4是6-(2-(3,3-二甲基噁丙环-2-基)乙基)萘-1,4-二酮的1H NMR图。

具体实施方式