[发明专利]手性四齿氮锌配合物及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201410150588.9 申请日: 2014-04-16
公开(公告)号: CN103936618A 公开(公告)日: 2014-07-23
发明(设计)人: 姚伟;张云苹;高源;王帅;王德兵;朱广云;张蒙蒙;肖莹;张娜;孙宗全 申请(专利权)人: 济南大学
主分类号: C07C251/24 分类号: C07C251/24;C07C249/02;C08G63/08;C08G63/83
代理公司: 济南泉城专利商标事务所 37218 代理人: 李桂存
地址: 250022 山东*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 手性 四齿氮锌 配合 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种手性四齿氮锌配合物,其特征是:具有如下式Ⅰ所示的结构式,式中R为氢或C1-C4的烷基;

2.根据权利要求1所述的手性四齿氮锌配合物,其特征是:烷基为甲基、乙基或异丙基。

3.一种手性四齿氮锌配合物的制备方法,其特征是包括以下步骤:将配体加入有机溶剂中,在-20~0℃下加入等摩尔量的二甲基锌,加完后将反应温度升至室温,然后升温至60℃反应12h,反应完后抽去溶剂,得粗产品,粗产品重结晶,得权利要求1或2所述的手性四齿氮锌配合物;所述配体的结构式如下式(Ⅱ)所示:

,其中R为氢或C1-C4的烷基。

4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征是:反应在惰性气体保护下进行,所述有机溶剂为C5~C10的饱和烷烃或芳香烃或卤代烷有机溶剂,有机溶剂用量为反应原料总质量的5~20倍。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征是:所述有机溶剂为甲苯、四氢呋喃或氯仿;重结晶所用溶剂为正己烷。

6.一种不封端的聚丙交酯的制备方法,其特征是包括以下步骤:以权利要求1或2所述的手性四齿氮锌配合物为催化剂,将催化剂、有机溶剂和丙交酯混合,在无水无氧无醇助催化剂和惰性气体保护下进行聚合开环反应,反应后将反应物进行处理,得不封端的聚丙交酯。

7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征是:丙交酯与催化剂的摩尔比为30~2000:1;聚合反应温度为20~120℃,优选20-60℃;聚合反应时间为1-120分钟,优选1-20分钟。

8.根据权利要求6或7所述的制备方法,其特征是:所述原料丙交酯为左旋丙交酯或外消旋丙交酯;所述有机溶剂为甲苯、氯仿或四氢呋喃。

9.一种醚封端的聚丙交酯的制备方法,其特征是包括以下步骤:以权利要求1或2所述的手性四齿氮锌配合物为催化剂,将催化剂、有机溶剂、醇助催化剂和丙交酯混合,在无水无氧和惰性气体保护下进行聚合开环反应,反应后将反应物进行处理,得醚封端的聚丙交酯;其中丙交酯与催化剂的摩尔比为30~2000:1,醇助催化剂与催化剂的摩尔比为1~2:1,聚合反应温度为20~120℃,时间为1-120分钟。

10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征是:所述原料丙交酯为左旋丙交酯或外消旋丙交酯;所述醇助催化剂为苄醇或异丙醇;所述有机溶剂为甲苯、氯仿或四氢呋喃。

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