[发明专利]一种制备己内酯的方法

说明书

技术领域

本发明属于化工领域，具体涉及一种精细化工产品己内酯的制备工艺。 

背景技术

己内酯是一种重要的有机原料，主要用于合成聚己内酯。聚己内酯以其优越的可生物降解性和记忆性，开始得到广泛关注，其相关的研究也得到迅速发展。PCL是一种半结晶型聚合物，其熔点为59～64℃，玻璃化温度为-60℃。其结构重复单元上有5个非极性亚甲基—CH2 —和一个极性酯基—coo—，这样的结构使得PCL具有很好的柔韧性和加工性，同时这种材料具有很好的生物相容性。这种结构特点，一方面使其具有了形状记忆性，具有初始形状的制品，经形变固定后，通过加热等外部条件刺激手段的处理，又可使其恢复初始形状的现象。另一方面，该材料与淀粉等物质共混，可制得完全生物降解材料。目前，这两方面的特性已在很多领域得到应用，尤其是在医疗方面，如胶带、绷带、矫正器、缝合线、药物缓释剂等。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种产品质量稳定，收率高，成本低，适合工业化大规模生产的己内酯制备工艺。 

本发明的目的是通过以下方式来实现的： 

一种制备己内酯的方法，其特征在于该方法包括以下步骤：

将有机酸、双氧水、有机溶剂、稳定剂和催化剂常温下混合，然后在10℃-90℃温度下搅拌反应2-8小时，并脱水，脱水结束后，负压蒸出反应产物，根据蒸出的过氧有机酸的量加入一定量的环己酮， 10℃-80℃反应1-5小时，精馏分离得到己内酯；

稳定剂的加入量为总重的0.01%-2%，有机酸和双氧水的摩尔比为0.5-2：1，催化剂的加入量为总重的0.01%-1%，所述的双氧水浓度为10%-70%，所述的环己酮和过氧有机酸的摩尔比为1：1-1：2。 

所述的制备己内酯的方法，其特征在于：所述的稳定剂为8-羟基喹啉、磷酸三丁酯、吡啶羧酸中的一种或混合物，稳定剂的加入量为总重的0.1%-1%。 

所述的制备己内酯的方法，其特征在于：所述的有机酸为乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、异辛酸中的一种或几种，有机酸和双氧水的摩尔比为0.9-1.5：1。 

所述的制备己内酯的方法，其特征在于：所述的有机溶剂为乙酸乙酯或者丙酮。 

所述的制备己内酯的方法，其特征在于：所述的催化剂为硫酸、硝酸、烟酸的一种或者混合物，催化剂的加入量为总重的0.05%-0.5%。 

所述的制备己内酯的方法，其特征在于：所述的双氧水浓度为30%-50%，双氧水与有机酸摩尔比为1：1-3。 

所述的制备己内酯的方法，其特征在于：所述的有机酸反应时温度为40℃-70℃，反应时间3-6小时。 

所述的制备己内酯的方法，其特征在于：所述的脱水过程可以在反应过程脱水，也可以在反应结束以后脱水。 

所述的制备己内酯的方法，其特征在于：所述的环己酮和过氧有机酸的摩尔比为1：1-1.5，环己酮和过氧有机酸的反应温度为40℃-70℃；反应时间为2-3小时。 

与现有技术相比较本发明的有益效果： 

本发明方法操作简单，己内酯的收率高，反应过程无三废。

  

具体实施方式

下面通过实例来说明本发明，但本发明不局限于这些实施例。实施例中，如无特别说明，均为质量浓度。 

实施例1

将130克丙酸、10%双氧水400克、200克丙酮、0.1克8-羟基喹啉和0.2克硫酸常温下放入1000ml四口圆底烧瓶混合，然后开始加热，在50℃下搅拌反应2小试，反应结束后脱水，脱水结束后，负压蒸出反应产物，蒸出的含过氧丙酸76克的溶液，向溶液中滴加环己酮95克，在50℃下搅拌反应2小时，精馏分离得到己内酯，以环己酮计己内酯的收率为95%。

实施例2

将135克戊酸、50%双氧水150克、200克乙酸乙酯、0.5克磷酸三丁酯和0.8克磷酸常温下放入1000ml四口圆底烧瓶混合，然后开始加热，在60℃下搅拌反应3小试，反应结束后脱水，脱水结束后，负压蒸出反应产物，蒸出的含过氧戊酸78克的溶液，向溶液中滴加环己酮96克，在60℃下搅拌反应2小时，精馏分离得到己内酯，以环己酮计己内酯的收率为97%。

实施例3