[发明专利]一种邻氯对苯二甲醚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种邻氯对苯二甲醚的制备方法。 

背景技术

邻氯对苯二甲醚是重要的有机中间体，继续硝化、还原后可以制造有机颜料的重要中间体4-氯-2,5-二甲氧基苯胺，可以制造P.Y83、P.Y97、P.R133、P.R146等一系列性能优良的有机颜料，同时也是用于特殊药物的合成和锂电池的添加剂，用途相当广泛。当前邻氯对苯二甲醚的工业合成方法是（1）对苯二酚和硫酸二甲酯在碱性条件下合成对苯二甲醚（2）氯化生成邻氯对苯二甲醚、二氯对苯二甲醚和对苯二甲醚的混合物（3）精馏得99%邻氯对苯二甲醚，总收率在60 -70%。但此工业化制备邻氯对苯二甲醚的方法，存在主要的不足在于原料价格高不易得、氯化选择性差有大量副产没有出路、能耗高、收率低、成本高导致竞争力不强，随着我国颜料行业的高速发展，对邻氯对苯二甲醚的需求将越来越多，新技术开发十分迫切和必要。  

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种邻氯对苯二甲醚的制备方法。该制备方法以邻氯苯胺为原料，在1.2-二氯乙烷-水介质中经过铬酸氧化、铁粉还原、硫酸二甲酯甲基化、水汽蒸馏分离制备出邻氯对苯二甲醚。其制出的产品成本低、转化率高、环保节能。 

本发明的技术方案是：一种邻氯对苯二甲醚的制备方法，工艺步骤如下： 

（1）成盐：将邻氯苯胺溶于1.2-二氯乙烷中，滴加10-98%硫酸搅拌成盐，加入催化剂，制得二氯乙烷邻氯苯胺；

（2）氧化：制得的二氯乙烷邻氯苯胺 通过冰水冷却到0°C -15°C，滴加铬酸溶液4-6小时，加完后保温继续反应6小时，再室温反应4小时，加完静置分层，分出油层，再用1.2-二氯乙烷萃取酸层两次合并油层。

（3）还原：上述油层加水，升温至50-80°C，30分钟加入还原铁粉，气相跟踪至邻氯对苯醌消失，然后水浴蒸出1.2-二氯乙烷溶剂。 

（4）甲氧基化：在氢氧化钠或氢氧化钾提供的PH值9-10，冷却至10 °C的碱性条件下，一次性加入硫酸二甲酯；用氢氧化钠或氢氧化钾调节使体系保持弱碱性，约3小时后气相跟踪原料邻氯对苯二酚完全转化。 

（5）蒸馏：通过水汽蒸溜，将邻氯对苯二甲醚和水共沸蒸出，从油水分离器中分出产品邻氯对苯二甲醚即可。 

所述的催化剂为四丁基溴化铵或OP-10。 

所述的催化剂还可以是阳离子、阴离子、非离子表面活性剂的一种或几种的混合物。 

所述的还原介质是1.2-二氯乙烷和水，并在还原终点后将溶剂1.2-二氯乙烷蒸出，循环使用。 

本发明的有益效果是：该方法改变以往邻氯对苯二甲醚的制备工艺，以价格低且来源广泛的邻氯苯胺为原料，在1.2-二氯乙烷-水介质中铬酸氧化、铁粉还原、硫酸二甲酯甲基化、水汽蒸馏分离制备出邻氯对苯二甲醚。总产率为85 %。具有操作步骤短，反应条件温和、选择性好、成本低、转化率高、环保节能，原料价格低和易得等优点，具有很强的市场竞争力。 

附图说明

下面结合附图及实施例对本发明作进一步说明。 

图1为本发明的工艺流程图。 

具体实施方式

实施例1： 

参照图1中，1.成盐：500 mL三口烧瓶中加入20.0 g邻氯苯胺，150mL1.2-二氯乙烷中，滴加80%硫酸搅拌成盐，加入催化剂四丁基溴化铵1g，制得二氯乙烷邻氯苯胺。

2.氧化：制得的二氯乙烷邻氯苯胺通过冰水控制冷却到10 °C，滴加入铬酸水溶液（22.0Kg 的铬酐溶于100 mL水），再通过冰水控制温度在12~15 °C之间，大约需要4小时滴加完毕，加完后保温继续反应6小时，再室温反应4小时，静置分出油层，再用30mL1.2-二氯乙烷萃取酸层两次。 

3.还原：上述油层加水100mL，升温至50 °C，30分钟加入还原铁粉20克，气相跟踪至邻氯对苯醌消失，然后水浴蒸出1.2-二氯乙烷溶剂。 

4.甲氧基化：滴加32%氢氧化钠至PH值9-10，冷却至10 °C，一次性加入硫酸二甲酯50g，用氢氧化钠调节使体系保持弱碱性，约3小时后气相跟踪原料邻氯对苯二酚完全转化。 

5.蒸馏：水汽蒸溜，将邻氯对苯二甲醚和水共沸蒸出，从油水分离器中分出产品邻氯对苯二甲醚23.5克，含量98.5%，收率85.5%。 

实施例2：