[发明专利]一种氧气氧化对甲氧基甲苯制备相应醇 、酯、醛和酸的联产方法

权利要求书

1.一种氧气氧化对甲氧基甲苯制备相应醇、酯、醛和酸的联产方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1)，在氧化反应釜中加入对甲氧基甲苯、催化剂I和溶剂，在一定温度下通入氧气，反应一定时间后停止反应；

步骤2)，氧化反应结束，回收溶剂，任选用于套用，然后加入水洗去催化剂I，得到有机相I和水相I；

步骤3)，向有机相I中加入碱，减压蒸出有机相II，馏底加入水后用酸调pH值，过滤得到对甲氧基苯甲酸；

步骤4)，水相I蒸馏回收水，任选用于套用，馏底补加催化剂I和溶剂后，任选用于氧化反应套用；

步骤5)，有机相II精馏得到成品对甲氧基苯甲醛和乙酸大茴香酯；

步骤6)，乙酸大茴香酯碱性水解，得到大茴香醇粗品，经精馏得到大茴香醇纯品。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，

步骤1中，

溶剂为有机羧酸类，如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、氯乙酸、三氟乙酸等，优选乙酸或丙酸，特别优选乙酸，

所用溶剂(例如乙酸)与对甲氧基甲苯的摩尔用量比为1～50：1，优选3～30：1，更优选5～15：1。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，

步骤1中，

催化剂I为过渡金属盐类，优选乙酸盐，如乙酸钴、乙酸锰、乙酸镍、乙酸铈、乙酸铬、乙酸锌、乙酸铁、乙酸酮、硝酸钴、硝酸锰、硝酸酮、氯化钴、溴化钴、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮铁，硬脂酸钴、硬脂酸锰、环烷酸钴、乙酸钯、氯化钯等之一，或者其中的几种催化剂组成的复合催化剂，优选乙酸钴、乙酸锰、乙酸铬、乙酸铈、乙酸钯、乙酸铁、乙酸铜等之一，或者它们组成的复合催化剂；

所用催化剂I与对甲氧基甲苯的摩尔用量比为0.1～2.0：1，优选0.2～1.0。

4.根据权利要求1至3之一所述的制备方法，其特征在于，

步骤1中，

氧化反应的温度为40～150℃，优选反应温度为80～120℃，更优选100～115℃；

氧化反应压力(表压)为0～2.0MPa，优选0～1.2MPa，更优选0～0.5MPa。

5.根据权利要求1至4之一所述的制备方法，其特征在于，

步骤2中，

回收溶剂例如乙酸，控制其水分在0～50％，优选在0～30％。

6.根据权利要求1至5之一所述的制备方法，其特征在于，

步骤2中，

溶剂回收结束后，加入水将催化剂I水洗分离，水洗次数为1～10次，优选2～6次，更优选3～5次。

7.根据权利要求1至6之一所述的制备方法，其特征在于，

步骤3中，

所用的碱为碱金属无机酸盐或氢氧化物，优选为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾等，更优选碳酸钠和碳酸钾，特别优选碳酸钠；

碱以固体的形式加入，碱与对甲氧基甲苯的摩尔用量比为0.01～1：1，优选0.05～0.5：1，更优选0.1～0.3：1；

减压蒸出有机相II，馏底加入水后用酸调节pH值，调节pH值＝1-5，优选2-3。

8.根据权利要求1至7之一所述的制备方法，其特征在于，

步骤4中，

水相I蒸馏回收水，无需任何处理，直接用于步骤2中水洗套用，馏底补加适量的催化剂I和溶剂后，优选直接用于氧化反应进行套用；

补加催化剂的量为催化剂首次投料量的1～30％，优选1～10％；

补加溶剂乙酸的量与乙酸首次投料量相同。

9.根据权利要求1至8之一所述的制备方法，其特征在于，

步骤6中，

碱性水解所用的碱为碱金属盐或氢氧化物的水溶液，优选碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾等的水溶液，优选氢氧化钠、氢氧化钾等的水溶液；

反应温度为60～120℃，优选80～110℃。