[发明专利]一种氧气氧化对甲氧基甲苯制备相应醇 、酯、醛和酸的联产方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机中间体的制备方法，具体而言涉及对甲氧基苯甲醇、乙酸大茴香酯、对甲氧基苯甲醛和对甲氧基苯甲酸的联产制备方法，属于日用化工技术领域。 

背景技术

对甲氧基苯甲醛(Anisic aldehyde)，常温下为无色至淡黄色液体，具有类似山楂的气味。密度1.123g/cm³(20℃)。熔点0℃。沸点249.5℃。折射率1.5731。难溶于水，易溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿。能随水蒸气挥发。在自然界中存在于茴香油、小茴香油、莳萝油、金合欢花、香荚兰浸膏中，经氧化分离提取得到。用作香料，配制花香型香精，用于食品及化妆品、香皂等。医药上用作抗组胺药物的中间体，如制抗菌素羟氨苄基青霉素等小也用作电镀增光剂等。 

对甲氧基苯甲醛的合成方法包括以下几种： 

(1)由苯酚用硫酸二甲酯进行甲基化，然后再经氯甲基化、水解等反应制得(PCT2008023836；CN01838173；Compt.Rend.,1934,198:2256-22588)； 

(2)由对甲基苯酚经甲基化，再氧化而得(CN1249362；Russ.,2043986；JP2011162489；CN1491930；JP2010202556；EP459729；Bull.Chem.Soc.Japan,1988,61(3):967-971；EP228275； JP62108837；JP60233027；J.Mole.Catal.,1990,61(1):51-54；J.Org.Chem.,1997,62(20):6810-6813；JP102070382)； 

(3)由对羟基苯甲醛甲基化得到(Org.Process Res.Dev.,2005,9(1):70-79；PCT2001009072；Chem.Res.Chin.Universities,2013，29(2)：319-323；JP10287608；CN102531860；CN101462933；NA9200968；CN1319581；JP63104937；CN1249298；CN1247851；Adv.Synth.Catal.,2004,346(6):633-638；EP577476)。 

对甲氧基苯甲醇，无色或微黄色液体。熔点23-25.5℃，沸点159℃，相对密度1.113(15/15℃)，折光率1.5442。易溶于醇和醚，几乎不溶于水。具有略带甜味的茴香香气，常用于配制茉莉、紫丁香等香精，适于调配香水。该品是我国GB2760-86规定为允许使用的食用香料。主要用以配制香草、巧克力、可可、杏仁、桃子等香精。也用于有机合成和用作溶剂。 

合成对甲氧基苯甲醇的方法主要由对甲氧基苯甲醛经还原制得(CN102320939；J.Ind.Eng.Chem.,2007,13(7):1067-1075；J.Med.Chem.,2013,56(20):8201-8205；Angew.Chem.-Int.Edit.,2013,52(45):11871-11874；Angew.Chem.-Int.Edit.,2013,52(19):5120-5124；Organometallics,2013,32(16):4501-4506；Chem.Commun.,2012,48(66):8276-8278；Angew.Chem.-Int.Edit.,2012,51(48):12102-12106；Catal.Lett.,2013,143(1):122-125；J.Mole.Catal.A:Chem.,2009,299(1-2):98-101；Eur.J. Org.Chem.,2009,(21):3567-3572；Tetrahedron Lett.,2009,50(32):4624-4628；CN1994988；Tetrahedron Lett.,2006,47(25):4161-4165；PCT2003089395；Synth.Commun.,2001,31(17):2719-2725；Catal.Commun.,2012,28:147-151；Green Chem.,2012,14(5):1372-1375；J.Am.Chem.Soc.,2010,132(34):11978-11987；ACS Catal.,2013,3(2):182-185；Tetrahedron Lett.,2012,53(2):148-150；日用化学工业，2008,38(4):242-244；JP2006088026)。